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中山大学
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中山大学汪君课题组发表面手性CpRh(III)催化剂研究成果

2022-05-30 14:57:58
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不对称碳氢活化研究是有机化学的前沿研究领域,具有重要的科学意义和实际应用价值。中山大学化学学院汪君课题组一直致力于手性环戊二烯铑(III)(CpRhIII)催化剂催化的不对称碳氢活化研究,利用联萘和螺环骨架的手性CpRhIII实现了一系列不对称碳氢键活化反应(Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 6732;Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 4048;Org. Lett. 2020, 22, 3586;Org. Lett. 2020, 22, 3219)。另外,在新型手性Cp配体开发方面也有进展,相继报道了手性二茂铁骨架Cp配体(Chem. Eur. J. 2020, 26,14546)和手性[2.2.2]桥环Cp配体(Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 22436)。

基于上述研究基础,汪君课题组近日又成功开发出一种不连手性骨架、仅含平面手性的CpRhIII催化剂,并将其成功应用于两类不对称C-H活化反应中,获得了良好的产率和对映选择性(图1)。该研究成功克服了开发纯平面手性CpRhIII催化剂所面临的制备难、拆分难、结构改造难等诸多挑战,丰富了手性CpRhIII催化剂的类型。该类催化剂有望在不对称C-H活化等领域获得更多应用。

图1. 新型平面手性CpRhIII催化剂应用于两类不对称碳氢活化反应

该研究成果以“A Class of Readily Tunable Planar-Chiral Cyclopentadienyl Rhodium(III) Catalyst for Asymmetric C-H Activation”为题发表在Angew. Chem. Int. Ed.,并被评为Hot Paper。论文第一作者为中山大学化学学院2017级直博生闫晓强,通讯作者为中山大学化学学院汪君教授。该研究工作得到了国家自然科学基金的资助(21971263)。

论文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202201522