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无催化剂熔融缩聚合成聚酯
研究团队发展并突破了Carothers建立的聚酯合成理论,提出了一种无催化剂缩聚的新机理,采用了一类能够形成五元环或者六元环酸酐的二元羧酸作为单体。 一、项目分类 关键核心技术突破 二、技术分析 聚酯是仅次于聚烯烃的第二大类人工合成高分子材料,被广泛应用于纤维、瓶材、薄膜等领域,与人们的生产生活密切相关。大多数商品化聚酯都是采用二元羧酸和二元醇在金属化合物的催化下通过熔融缩聚合成的。锑系催化剂是目前综合性能最好,应用最为广泛的催化剂,残留在聚酯中的金属锑对人类健康和环境有潜在危害,亟待开发新型绿色聚酯合成新方法,消除聚酯中残留催化剂的危害。 聚酯的工业生产一般分为两步反应:(1)二元羧酸和二元醇通过酯化反应合成低分子量羟基封端齐聚物;(2)酯交换反应脱除二元醇获得高分子量聚酯。其中第一步酯化反应不需要外加催化剂,通过二元羧酸单体自身的羧基自催化即可进行,而所谓的聚酯催化剂实质上是第二步反应的酯交换催化剂。只通过第一步酯化反应就有效提升聚酯分子量,避免第二步酯交换反应的进行,是无催化剂熔融缩聚合成高分子量聚酯唯一有效途径。早在高分子学科创立之初的上世纪20年代末,Carothers就研究了二元羧酸与二元醇可在羧酸单体自催化下熔融酯化缩聚,以期得到聚酯材料,然而产物分子量仅有2-5 kDa,性能太差而无法应用。酯化反应的低平衡常数和高熔体黏度下排除副产物水的困难,被普遍认为是导致自催化方法无法获得高分子量聚酯的原因。1941年,英国化学家Whinfield和Dickson受Carothers研究的启发创造性地提出了酯交换策略,通过酯交换反应脱除过量的二元醇合成了分子量高、力学性能优异的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),并由英国ICI公司在1946年实现工业化生产。目前几乎所有的商品化聚酯都是通过酯交换路线合成的,但是为了克服酯交换反应的能垒,催化剂的使用不可避免。Flory在1953年出版的《Princeples in Polymer Chemistry》上对此做了总结,认为自催化酯化缩聚合成高分子量聚酯是不可能实现的。 研究团队通过对自催化酯化缩聚机理的深入研究,得出自催化方法无法获得高分子量聚酯的原因仅仅在于反应过程中的官能团比例失衡,而非酯化反应的低平衡常数及副产物难以排出。研究团队发展并突破了Carothers建立的聚酯合成理论,提出了一种无催化剂缩聚的新机理,采用了一类能够形成五元环或者六元环酸酐的二元羧酸作为单体。过量的此类二元酸与伯二元醇酯化形成羧基封端的预聚物后,通过三步串联的基元反应:质子转移、酸酐形成和再次酯化反应,使得体系中的醇酸官能团比例不断趋近于等摩尔比,从而在不需要外加催化剂的条件下获得了高分子量的聚酯。该方法中聚酯产物分子量增长呈现出独特的“加速”模式,从而在与传统工艺相近的时间内,通过熔融缩聚获得了一系列的高分子量无催化剂聚酯,包括聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚丁二酸乙二醇酯(PES)、聚(丁二酸丁二醇酯-共-己二酸丁二醇酯)(PBSA)和聚(丁二酸乙二醇酯-共-对苯二甲酸乙二醇酯)(PEST)等。研究团队通过进一步深入研究聚合机理,优化聚合工艺,解决了无催化剂熔融缩聚合成聚酯的单体普适性问题,实现了PET、聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)等芳香族聚酯的无催化剂合成。 本成果解决了聚酯工业的百年难题,属于国际首创,并拥有完全的知识产权,具有巨大的应用潜力。
浙江大学 2022-07-22
一种混合型磁饱和故障限流器
本发明公开了一种混合型磁饱和故障限流器,包括铁芯、线圈绕组、直流电源和限流电抗。采用永 磁体与直流线圈绕组一同作为励磁偏置源,有效地降低对直流偏置源的要求,降低了永磁体的退磁风险, 在提高装置可靠性的同时,降低装置损耗和成本;通过使用桥式结构,实现交直流电流共用绕组,能有 效减小装置体积,同时减小损耗;通过直流偏置回路中的限流电抗来限制故障电流,一方面保证了限流 效果,另一方面使得限流水平能够得到控制;将四个线圈绕组通过一种巧妙的连接方式串并联
武汉大学 2021-04-14
一种土壤饱和实验及渗透实验复合装置
本发明公开了一种土壤饱和实验及渗透实验复合装置,主要包括土壤饱和实验装置和土壤渗透实验 装置两部分,而将两部分连接起来的是带双刻度的透明管道以及连接管道,透明管道上端可连接可读气 压值的气体加压装置,整个复合装置靠一个底部支座支撑。本发明是目前唯一将土壤饱和实验及渗透实 验集于一身的简易实验装置,且可采用有机玻璃或不锈钢、橡胶等低成本材料制成,从整体上方便了土 样测定实验的操作性,对于土样组数较多的测定实验,节约了人力资源,提高了装置和时间的利
武汉大学 2021-04-14
高性能聚酯PET专用树脂的先进制造技术
成果描述:针对目前国内的聚酯生产装置的工艺落后、只能生产低档通用料的难题,自主开发系列具有独立知识产权的高档PET专用树脂的先进制造工艺技术。 开发热收缩膜共聚酯专用料或光学材料用专用料等。可提供共聚酯热收缩膜专用树脂的全套聚合技术及工艺,在PET装置上实现共聚酯的聚合制造,关键技术工艺包括: 1)PET热收缩膜专用料关键结构表征及聚合实现,建立共聚单体含量、分布与收缩性能、结晶性能、加工性能之间的关系; 2)针对国内现有的PET装置,提供PET热收缩膜专用料生产内控指标及催化聚合工艺,指导装置开发共聚酯产品。 3)建立共聚酯专用料结构性能快速评价方法,指导装置快速调整聚合工艺及条件,可控聚合制备合格产品。市场前景分析:目前国内PET行业产能过剩状况严重,低端产品需求早已饱和,高端产品(如特种聚酯薄膜)专用料又需大量进口。聚酯热收缩薄膜是一种新型热收缩包装材料, 由于它具有易于回收、无毒、无味、机械性能好、特别是符合环境保护等特点,在发达国家聚酯(PET)已成为取代聚氯乙烯(PVC)热收缩薄膜的理想替代品。目前国内至今尚无完全符合热收缩薄膜产品要求的国产专用聚酯及与之相配套的成膜工艺问世。具有高附加值,市场需求巨大。与同类成果相比的优势分析:制备的产品满足加工及使用性能要求,获得市场认可。如热收缩型聚酯薄膜在常温下稳定,加热时(玻璃化温度以上)收缩,在一个方向上发生70%以上的热收缩。国内领先。
四川大学 2021-04-11
环境友好型聚酯用钛系催化剂
环境友好型聚酯用钛系催化剂系列产品包括PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PBS(聚丁二酸丁二醇酯)、聚酯多元醇(己二酸或对苯二甲酸基)、粉末涂料用聚酯等多个聚酯品种生产所需的催化剂。上述钛系催化剂外观均为浅黄色至无色透明液体,具有常温不水解、不含重金属元素、活性高、选择性高、添加量少、使用成本低、不属易燃易爆危险品等优点,是取代现有重金属(锑系和锡系)催化剂以及钛酸酯类催化剂的新一代环境友好型催化剂。该系列钛系催化剂产品由超细粉末国家工程研究中心自主开发,均已实现批量生产,并在大型聚酯生产装置(20万吨/年PET装置、1万吨/年PBS装置等)成功得到应用。
华东理工大学 2021-04-13
脂肪族-芳香族共聚酯的合成新技术
本技术开发了一系列具有自主知识产权的三元可生物降解的脂肪族-芳香族共聚酯, 不仅性能与 BASF公司开发的Ecoflex相当,具有良好的生物降解性、加工性能和机械性能,而且合成方法相对简便,在普通的聚酯反应器或加工设备上即可进行。产品性能可通过调整共聚单元的比例或反应时间来加以控制,从而满足不同领域的应用要求 主要技术、指标: 拉伸强度: 10 ——40 MPa;断裂伸长率: 100%——1000% 熔融指数:3——10 g/min;分子量:4万——60万 建设投产条件(投入资金情况、需要的厂房、使用配套设施状况等): 年产3000吨所需仪器设备投资1000万元,厂房1800平米。
四川大学 2023-05-15
反应性共混制备可生物降解共聚酯
项目研究内容: 传统塑料降解性能和生物相容性差,使用后由于不能 生物降解照成严重的 “白色污染 ”。本项目利用自制的低聚乳酸( OLA )与 现有的芳香族聚酯聚对苯二甲酸乙二醇酯( PET)以及第二组分聚乙二醇 进行反应性共混, 得到可生物降解脂肪 /芳香共聚酯; 通过对原料、 投料比 以及反应条件的选择,使力学性能、生物降解性以及生产成本最优,成膜 透明性能很好。 技术特点 :与同类普通
南昌大学 2021-04-14
SC-8017Z全自动饱和蒸汽压测定仪
仪器概述  本仪器是按照国家标准GB/T 8017《 石油产品蒸气压测定法(雷德法)》要求设计制造的,适用于测定汽油、易挥发性原油及其他易挥发性石油产品的蒸气压(不可用于测定液化石油气的蒸气压),是一款操作全自动雷德法饱和蒸气压测定器。 技术参数 1、工作电源:AC220V±10%、50Hz 2、测量范围:0.01Kap-200Kap 3、试验用弹:3个试验弹 4、水浴温度:37.8℃ 5、控温精度:±0.1℃ 6、控温范围:常温~ 37.8℃  7、自动往复旋转:350° 8、显示方式:触摸液晶屏显示 9、压力显示:0.01Kap 性能特点 1、全不锈钢水浴,耐腐蚀,提供三套装置。 2、数字显示弹内压力和浴温,有修正和校正功能。 3、全不锈钢蒸气压弹为卧式,自动回转,回转角度为350°。 4、自动化程度高、试验过程全自动化控制,性能稳定,数据可靠。 5、设有微型打印机,可自动打印实验结果。大循环式搅拌泵,温度均匀。 网址链接 http://www.csscyq.com/proshow.asp?id=706
长沙思辰仪器科技有限公司 2021-12-22
聚酯多元醇、增塑剂等酸醇反应连续化生产新技术
本技术采用自主开发的流场结构化新型立式鼓泡塔式反应器,通过特殊的内构件设计与 组合,实现反应器内气 (醇) 液 (酸) 呈现鼓泡式逆向流动,反应器内局部与整体混合状况均良 好,温度分布、停留时间及压降等操作条件可控,有效的耦合了聚酯多元醇或增塑剂生产过程 中酯化反应过程和移走副产物小分子的精馏过程,强化了小分子副产物的分离效率,实现了传 质传热和反应过程的耦合强化,使过程效率大幅提高。以PEA为例,生产周期可从传统的20多 小时缩短至6个小时,酸值等即可达到指标要求。该技术不但节能降耗,提高产品品质,还可 满足柔性化生产要求。其主要技术特点: 1. 流场结构化新型立式鼓泡塔式反应器中气液呈鼓泡式逆向流动,反应器内局部和整体流 型可调控,无死区。 2. 新型立式鼓泡塔式反应器采用多段组合的连接方式,拆装方便,反应器内物料停留时 间、温度分布等可调控,自动化程度高。 3. 连续化技术生产的产品质量稳定,酸值低,水含量低。 4. 该连续化生产技术可大幅缩短生产周期,大大减少能耗等。 5. 该连续化生产技术适应性强,操作弹性大,适合多种聚酯多元醇和增塑剂的柔性化生 产。
华东理工大学 2021-04-13
一种考虑饱和效应的永磁同步电机模型构建方法
本发明公开了一种永磁同步电机模型构建方法,同时考虑了电 机的结构凸极效应和饱和凸极效应,结构凸极系数考虑永磁同步电机, 特别是内置式永磁同步电机由于结构引起的交直轴磁路不对称的凸极 效应;饱和凸极系数考虑由于磁路饱和引起的交直轴不对称的凸极效 应;基于所述结构凸极效应和饱和凸极效应给出一个的可辨识参数的 非线性电机电感矩阵,从而建立永磁同步电机模型。本发明通过获得 考虑饱和后的更准确的电感参数,来更好的构建电机模型和分析电机 的非线性性能,使得电机在非线性工作状态下控制更准确。
华中科技大学 2021-04-14
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