合成了氧、硫原子双桥连的新型分子带
设计并合成了氧、硫原子双桥连的新型分子带[8]cyclophenoxathiin,利用氧硫杂蒽结构单元的动态可弯折性克服分子带合成的高张力问题;同时,通过氧、硫杂原子对大环分子带的电子结构的调控,实现其作为分子“容器”的功能应用 为了精准地获得具有不同连接顺序和空腔性质的氧硫杂分子带,研究者采用了分步成环的控制合成策略,通过先成单桥大环,再桥连并环的方法,以较高的产率选择性地获得具有“碗状”和“筒状”的两种分子带。进一步研究表明碗状的分子带可通过多重C‒H···S氢键的作用,分子间二聚形成胶囊型的分子“容器”。该二聚体不仅可以包合硝基苯等溶剂分子,而且对C60等富勒烯分子具有极强的选择性络合能力,结合常数高达3.6×109 M‒2,展现出在富勒烯材料的提纯与分离方面的应用潜力。而筒状的分子带可与环型结构的[2,2]环蕃分子相结合,形成独特的“环套环”的超分子包合物。氧硫杂双桥联分子带的可控合成、多样结构及其丰富的主客体化学充分展示了杂原子掺杂分子带的魅力,也为分子带的设计和构筑提供了新的思路。
中山大学
2021-04-13