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(S)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯的生物法合成
成果简介： (S)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯((S)-CHBE)是他汀类药物的关键手性中间体。本技术构建了生物合成CHBE的基因工程大肠杆菌，通过葡萄糖脱氢酶和羰酰还原酶共表达的双酶耦联系统和辅酶高效原位再生系统、废弃生物质糖蜜和玉米浆用于工程大肠杆菌的低成本和高密度的发酵、建立基于水相-有机相的反应-分离耦合的生物催
南京工业大学
2021-01-12
单嘧磺隆和单嘧磺酯合成工艺的绿色研究
项目简介： 单嘧磺隆和单嘧磺酯是超高效、广谱、安全的绿色化农药品种， 分别于 2007、2013 年通过农业部审核，获得农业部正式登记证。其 中单嘧磺隆适用于小麦、谷子、玉米等主要作物，尤其是作为谷子除草剂，它的作用无可替代，我国玉米种植面积为 5.1 亿亩，小麦 4.5 亿亩，谷子 3000 万亩，因而市场相当广阔。目前单嘧磺隆、单嘧磺 酯原药生产废水量较大，亟需对它们的合成工艺进行更深入的研究， 以实现合成工艺绿色化，使整个工艺废水达到“零排放”。 项目特色： 设计单嘧磺隆生产工艺路线时，对氨解工段反应进行改进，用水 代替有机溶剂作为反应溶剂，使生产工艺更为绿色化；对氨基酯工段 后处理进行了改进，通过蒸馏回收了丙酮；对关环工段后处理进行了 改进，在近回流情况下通过水萃取除掉无机盐，水可以通过蒸发回用， 既保证了中间体的纯度，又减少了废水排放。设计废水处理方案时， 采用了“生产工艺废水套用—蒸发回用—结晶”这样的一个内循环过 程，不仅大大降低了生产工艺废水的处理成本，而且回收绝大部分的 水以及无机盐。可以实现水回用，基本达到废液“零排放”，满足了节 能环保的要求。该方法不仅操作简便，不需要增加额外的设备，运行 成本低。 本项目先后承担国家“十五”科技攻关 3 项，“十一五”科技支 撑 1 项、科技部推广 1 项，农业部成果转化 1 项、天津市重点攻关 1 项和天津市成果转化 1 项；曾获国家技术发明二等奖、国家发明创业 奖，教育部科技进步二等奖、天津市科技发明一等奖、天津市发明专 利金奖，天津市最有价值发明专利称号，天津科技重大成就奖等。 社会贡献和经济效益： 可降低单嘧磺隆生产工艺废水的处理成本，而且回收绝大部分的 水、无机盐以及部分原料，能基本达到废液“零排放”。同时，可能该 方法应用于同类产品单嘧磺酯等的生产工艺废水处理中。该项目不仅 节约成本，更重要的是它基本实现生产工艺“绿色化”，这对单嘧磺隆、单嘧磺酯的推广具有非常重要的意义。
南开大学
2021-04-13
甲醇气相氧化羰基化法合成碳酸二甲酯
项目简介碳酸二甲酯（DMC）是正在崛起的化工原料新产品，1992年欧洲登记为非毒性化学品。主要原料为CO、O、甲醇。利用自行开发的高效固相催化剂促进甲醇气相氧化羰基化法合成碳酸二甲酯，取代当前使用的光气法，不仅可降低成本，而且在生产过程中原料及中间体无剧毒，不腐蚀设备，无三废处理问题，对环境保护有着重要意义，被誉为21世纪的“绿色化学品”，应用它还可开发一系列新颖的化工产品，可实现绿色化工过程，小试已完成。针对CO、O和甲醇气—固相催化合成DMC，经过多年的实验研究，开发出一种性能较好的合成DMC固体催化剂，在常压下DMC时空收率达到350g/l-cat.h，寿命已超过100小时，达到零排放。小试已鉴定，该指标在国内外同类方法中处于先进水平。二、市场前景DMC可用于制备聚氨酯、聚碳酸酯、医药、农药、香料等；可代替硫酸二甲酯作羰基化剂、甲基化剂和甲脂化剂；还可作高新烷值汽油增进剂，是近年来石油化工热门产品，并可衍生一系列新的化工产品，被誉为有机合成的新基块。以甲醇氧化羰基化合成DMC，原料来源、市场需求和化工产品系列化方面皆具有明显的优势；并且是21世纪极有吸引力的基本化工原料。特别是石油资源贫乏的地区，DMC对当地化工生产将起到重要作用。三、投资与规模建设生产规模500吨/年的中试装置，投资约800万元。四、生产设备 固定床反应器、精馏塔等。五、合作方式寻找中试伙伴。
河北工业大学
2021-04-13
年产2万吨非石油路线合成丙烯酸丁酯
丙烯酸丁酯是重要的基本有机化工原料之一，其衍生产品成千上万，在精细化工的应用 中占有相当重要的地位，几乎涉及到工业领域各部门，在涂料、粘合剂、医学、皮革加工、造 纸、油漆、化纤等行业得到日益广泛的应用。目前国内外都是石油路线合成，由于原料供应紧 张，生产成本高。 课题组开发了非石油路线绿色清洁生产新技术，过程安全、环保，成本降低40％以上，产 品质量优异，优级品含量大于99.5％，具有很强的国际市场竞争力。同时，利用了CO2废气为 原料，对节能、减排，实现绿色化、生态化具有重要意义。 年产2万吨丙烯酸丁酯，总投资8448 万元。
华东理工大学
2021-04-13
年产10万吨非石油路线合成丙烯酸及酯
丙烯酸及酯是重要的基本有机化工原料之一，其衍生产品成千上万，在精细化工的应用 中占有相当重要的地位，几乎涉及到工业领域各部门，在涂料、粘合剂、医学、皮革加工、造 纸、油漆、化纤等行业得到日益广泛的应用。目前国内外都是石油路线合成，由于原料供应紧 张，生产成本高。 课题组开发了非石油路线绿色清洁生产新技术，过程安全、环保，成本降低40％以上，产 品质量优异，优级品含量大于99.5％，具有很强的国际市场竞争力。同时，利用了CO2废气为 原料，对节能、减排，实现绿色化、生态化具有重要意义。 年产10万吨非石油路线合成丙烯酸及酯，总投资41495万元。
华东理工大学
2021-04-13
单嘧磺隆和单嘧磺酯合成工艺的绿色化研究
设计废水处理方案时，采用了“生产工艺废水套用-蒸发回用-结晶”这样的一个内循环过程，不仅大大降低了生产工艺废水的处理成本，而且回收绝大部分的水以及无机盐。可以实现水回用，基本达到废液“零排放”，满足了节能环保的要求。
一、项目分类
显著效益成果转化
二、成果简介
单嘧磺隆和单嘧磺酯是超高效、广谱、安全的绿色化农药品种，分别于2007、2013年通过农业部审核，获得农业部正式登记证。其中单嘧磺隆适用于小麦、谷子、玉米等主要作物，尤其是作为谷子除草剂，它的作用无可替代，我国玉米种植面积为5.1亿亩，小麦4.5亿亩，谷子3000万亩，市场相当广阔。目前单嘧磺隆、单嘧磺酯原药生产废水量较大，亟需对它们的合成工艺进行更深入的研究，以实现合成工艺绿色化，使整个工艺废水达到“零排放”。
项目特色和创新之处：设计单嘧磺隆生产工艺路线时，对氨解工段反应进行改进，用水代替有机溶剂作为反应溶剂，使生产工艺更为绿色化；对氨基酯工段后处理进行了改进，通过蒸馏回收了丙酮；对关环工段后处理进行了改进，在近回流情况下通过水萃取除掉无机盐，水可以通过蒸发回用，既保证了中间体的纯度，又减少了废水排放。设计废水处理方案时，采用了“生产工艺废水套用-蒸发回用-结晶”这样的一个内循环过程，不仅大大降低了生产工艺废水的处理成本，而且回收绝大部分的水以及无机盐。可以实现水回用，基本达到废液“零排放”，满足了节能环保的要求。该方法操作简便，且不需要增加额外的设备，运行成本低。
社会贡献和经济效益：可降低单嘧磺隆生产工艺废水的处理成本，而且回收绝大部分的水、无机盐以及部分原料，能基本达到废液“零排放”。同时，可能将该方法应用于同类产品单嘧磺酯等的生产工艺废水处理中。该项目不仅节约成本，更重要的是它基本实现生产工艺“绿色化”，这对单嘧磺隆、单嘧磺酯的推广具有非常重要的意义。
南开大学
2022-07-29
最新香兰素绿色合成技术
香兰素属广谱型香料，散发愉快的香荚兰豆香气和浓郁的奶油香味，气郁优雅清爽，是 全球最大的合成香料，同时也是重要的医药、农药中间体，在诸多行业中得到广泛应用，需求 量正以每年4-5%的速度增长。全球主要生产厂家为法国罗地亚公司、挪威鲍里葛公司、嘉兴 中华化工、宁波王龙科技股份有限公司、吉林长白山精细化工有限公司等。香兰素全球年产量 2万吨，我国是世界上香兰素主要生产国，目前的生产路线为愈创木酚乙醛酸法和愈创木酚亚 硝基法。愈创木酚乙醛酸法生产成本较高，虽然废水可以生物降解处理，但废水量极大。愈创 木酚亚硝基法生产成本稍低，但废水难以生物降解处理，强烈致癌严重危害人民健康和生态环 境，为国家产业管理部门明令禁止。当前香兰素产业亟需产业升级换代，推广使用最新的绿色 合成技术。优点在于： 1. 在溴化反应中，解决溴化选择性问题，高收率制备单溴酚，同时溴素消耗量最小化，该 步反应几乎无废水排放； 2. 在氧化反应中，解决高效氧化问题，为氧化安全提出新的氧化工艺手段，从工艺、设 备、操作诸方面综合措施加以控制，仅有少量中和废水； 3. 在甲氧基化反应中，发明定量甲氧基化技术，并从循环经济的角度解决辅料的套用问 题，可以直接回收精甲醇用于循环生产甲醇钠。与此同时该步通过回收溴化钠进行循环利用， 无废水排放。
华东理工大学
2021-04-11
乙基香兰素绿色合成技术
乙基香兰素属广谱型香料，香味较香兰素更为浓郁，在调香中具有用量少、香气足、不变 色等优点，香气比香兰素强3～4倍，广泛应用于配制各类香精，用做定香剂、调味剂，在香料 香精行业中有代替香兰素的趋势，部分用于有机合成中间体，全球产量约在5千吨左右，需求 量以每年5-6%的速度增长。全球主要乙基香兰素生产厂家为法国罗地亚公司、辽宁世星药化 有限公司、吉化集团香兰素有限公司、重庆欣欣向荣精细化工有限公司等。目前的生产路线为 乙基愈创木酚乙醛酸法，所存在的问题是生产成本较高、废水量大，利润较低。 本项目采用乙氧基化合成技术用于合成乙基香兰素，大大提高了产品利润，同时减少了环 境污染。其合成路线如下： 该条路线具有如下优点： 1. 在溴化反应中，解决溴化选择性问题，高收率制备单溴酚，同时溴素消耗量最小化，该 步反应几乎无废水排放； 2. 在氧化反应中，解决高效氧化问题，为氧化安全提出新的氧化工艺手段，从工艺、设 备、操作诸方面综合措施加以控制，仅有少量中和废水； 3. 在乙氧基化反应中，发明高效乙氧基化技术，并从循环经济的角度解决原辅料的回收套 用问题，使之成为洁净化工工艺。
华东理工大学
2021-04-11
氯丁基甲醚合成技术
一、项目简介4-氯丁基甲醚，是一种重要的有机化工及药物中间体，主要用于制备聚合反应的引发剂、合成新药和制备格氏试剂。本项目以甲醇、四氢呋喃和氯化亚砜为原料，一锅法合成了4－氯丁基甲醚，具有方法简单、产率高等优点。二、市场前景4－氯丁基甲醚作为重要的有机化工和药物中间体，有很大的市场前景，在国内外都有一定的需求，产品出口形势很好。三、规模与投资按年产500吨规模计，总投资约150万元左右四、生产设备主要设备：反应釜、蒸馏釜、精馏塔五、效益分析产品售价：3.0万元/吨，生产成本：2.0万元/吨，利税：1.0万元/吨
河北工业大学
2021-04-13
苯并咪唑酮合成技术
苯并咪唑酮是一种杂环化合物，能形成很强的分子间氢键，是合成苯并咪唑酮类颜料的重 要原料，例如能合成5-氨基苯并咪唑酮、5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮分子等颜料。 由于分子中氨基和羰基的存在，容易形成分子间氢键，环状酰胺基团的存在也增加了分 子的极性，改变分子聚集状态，从而使得苯并咪唑酮类颜料具有许多偶氮类颜料不可比拟的耐 光、耐热稳定性、耐气候牢度、耐迁移性、耐溶剂性能等。这些诸多优异的性能，可使苯并咪 唑酮类颜料被广泛用于PVC、PE、PS等塑料的着色；油漆、轿车面漆、罩光漆、修补漆；外 广告印刷油墨、建筑用涂料和乳胶漆等。 本项目以二氧化碳为羰基化试剂，邻苯二胺为原料合成苯并咪唑酮。通过催化剂的作用， 在温度为150℃～250℃，2.0～7.0MPa的条件下反应合成苯并咪唑酮，转化率97%以上，收率 98%以上。合成过程虽然在较高的温度和压力下进行，但过程简单、羰基化试剂CO2廉价、易 得。由于采用先进的工艺和过程，过程产生的有机废弃物很少。溶剂经过处理后可回用。
华东理工大学
2021-04-13