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反应精馏法合成乙二醇二醋酸酯
乙二醇二醋酸酯,又名二乙酸乙二醇酯,为无色液体,沸点190.2℃。它是优良、高效、安全无毒的有机溶剂。广泛用于制药工业;铸造树脂有机酯固化剂;也作为各种有机树脂特别是硝化纤维素的优良溶剂,和皮革光亮剂的原料;在油漆涂料中作为硝基喷漆、印刷油墨、纤维素酯、荧光涂料的溶剂;在烟草工业中,乙二醇二乙酸酯可用作三醋酸甘油酯的代用品,在有机合成工业中用途也十分广泛。传统生产乙二醇二醋酸酯的方法是1,2-二溴乙烷合成法和乙二醇、醋酸酯化合成法。1,2-二溴乙烷法是用无水醋酸钾(钠)与1,2-二溴乙烷反应而得,此法原料要求严格,且收率不高(小于60%),这限制了它的生产和开发利用。醋酸酯化合成法是以对甲苯磺酸、树脂、氯化物、硫酸盐等作为催化剂,通过酯化反应合成乙二醇二醋酸酯,此法原料有醋酸,对反应装置的耐腐蚀性要求高,成本增加,环境污染严重。本工艺针对目前乙二醇二醋酸酯生产中存在的问题,提供了一种新的合成方法,本工艺采用反应精馏技术,反应条件温和,设备损耗小,而且副产物仲丁醇也是一种重要的化工原料,理论原子收率为100%。
天津大学 2023-05-10
间三氟甲基苯酚合成改进新方法
间三氟甲基苯酚是间氨基三氟甲苯的主要衍生产品之一,它是合成酰氨类农药除草剂“吡氟草胺”的关键中间体。另外,其嘧啶丙烯酸酯作为农药杀菌剂使用;在医药领域,用于合成抗菌素重要中间体3-芳基甲基头孢菌素衍生物,合成抗惊蕨药物苯基苯氧乙基氨基磺酸酯,抗结核病药物N、N-二苯基脲衍生物。根据目前文献报道,间三氟甲基苯酚的合成方法有五种: 过氧化氢氧化法,三氟甲基烷基化法,电解法,重氮化水解法,醚水解法等。其中重氮化水解法所使用的原料便宜易得,反应条件温和, 产品的收率和纯度高。该法是目前工业上应用得最广泛的方法。
天津大学 2023-05-10
耐高温半芳香尼龙产业化合成技术
半芳香族尼龙是耐高温聚合物的一个重要的新兴品种,由于其性能优异价格相对低廉近年来得到了学术界和产业界的广泛关注。目前国际上半芳香尼龙的主要供应商有法国的Rhone-Poulenc Chfmfe、意大利的Eniricerche、日本的三井化学、美国的Amoco、Dupont、比利时的Solvay、荷兰的DSM公司等。随着我国经济建设的不断发展,国内对半芳香族尼龙的需求不断增加,其市场潜力十分巨大。但国内由于在半芳香尼龙领域起步较晚,目前只有少数单位开展了相关的研究工作,还没有企业真正实现半芳香尼龙(PA6T)的产业化生产。四川大学聚芳硫醚课题组是一个具有多年高性能聚合物合成及加工经验的科研团队。课题组依托着四川大学高分子材料985平台,长期承担863、国家科技支撑计划、国家自然科学基金、教育部省部产学研项目等国家级、省部级的科研项目,并在在高性能高分子材料合成、改性、成型加工及产业链建设方面做出了很多重要的贡献。本课题组为国内目前唯一的研究开发PA6T树脂的单位,研究工作取得了较大进展突破,并已经达到了进行产业化工作的水平。PA6T的产业化生产将对我国高性能聚合物领域及相关后续产业产生重大的影响,其前景十分巨大。
四川大学 2023-05-15
气相合成γ-丁内酯技术及催化剂
γ-丁内酯是一种用途极其广泛的重要化工原料,尤其近几年国内外需求量呈上升趋势。现阶段合成γ-丁内酯主要有1,4-丁二醇脱氢法和顺酐加氢法。顺酐加氢法虽然原料成本较低,但由于原料对反应器有严重的腐蚀,并且氢气耗量大,产物损失较多,生产效率低,所以已经逐渐被生产厂家淘汰。1,4-丁二醇脱氢法,为目前较为先进的生产方法,但生产中仍需引入氢气,所以氢源问题限制了一部分企业的生产,并造成设备造价提高。我组经多年的研究开发,成功研制出了高效专用工业催化剂,即在非临氢状态下合成γ-丁内酯,在高空速、较低的反应温
南开大学 2021-04-14
十二烷基氨甲基芦丁的微波合成方法
本发明所述十二烷基氨甲基芦丁的微波合成方法:将芦丁、十二烷基胺和有机溶剂按照摩尔比为1:(1~3):(6~12)加入反应容器中并混合均匀形成混合液,用稀盐酸调节所述混合液的pH至4~5后放入微波炉中,在微波炉功率100~200w下反应5~12分钟,反应结束后在自然冷却条件下静置至固化,然后依次用正己烷、去离子水洗涤固化产物,再将洗涤后的固化产物通过色谱提纯,即得到十二烷基氨甲基芦丁。本发明方法能缩短反应时间,提高改性的效率和产率。
四川大学 2016-10-11
工程酿酒酵母高效合成人参皂苷Ro
本发明达到的技术效果为工程化酿酒酵母菌可实现无需添加异源前体物或底物仅通过培养微生物即可从头合成高效人参皂苷Ro、竹节参皂苷Ⅳa、姜状三七苷R1等三种齐墩果烷型稀有人参皂苷以及金盏花苷E。 一、项目分类 关键核心技术突破 二、技术分析 人参皂苷Ro 是人参的主要活性成分之一,具有多种药理、生理活性,在人参中含量较低(约0.4%),无法满足日益增长的市场需求,而利用微生物从头合成人参皂苷Ro则可以有效解决该问题,颠覆传统的获取方式,然而合成途径未知,目前尚未有利用微生物从头合成的报道。 本发明技术方案:1.通过生物信息学分析,对现有数据库中的多种植物基因组、转录组数据进行分析和比对,初步筛选候选基因,再结合前期经验和实验基础通过进化树分析、同源建模、分子对接、保守序列分析等手段,确定最终的候选基因;2.通过酶工程等手段,对候选基因进行重组表达、体外酶活验证、底物谱验证等,挑选最合适的酶;3.通过合成生物学、代谢工程、分子生物学相关技术手段,对相关酶进行质粒构建、底盘宿主代谢网络调控、异源途径整合,最终成功构建人参皂苷Ro微生物细胞工厂。 本发明解决了人参皂苷Ro天然代谢途径未知、异源途径与底盘宿主适配性、已报道相关酶活性低等关键技术问题。本发明达到的技术效果为工程化酿酒酵母菌可实现无需添加异源前体物或底物仅通过培养微生物即可从头合成高效人参皂苷Ro、竹节参皂苷Ⅳa、姜状三七苷R1等三种齐墩果烷型稀有人参皂苷以及金盏花苷E。 本发明创新点包括:1.通过基因挖掘手段获得的关键酶性能远远优于已报道的酶;2.通过基因挖掘手段获得的多个关键酶,实现了人参皂苷Ro的合成途径构建;3.首次实现了利用微生物从头合成人参皂苷Ro、竹节参皂苷Ⅳa、姜状三七苷R1等三种齐墩果烷型稀有人参皂苷以及金盏花苷E。 齐墩果烷型稀有人参皂苷,由于其丰富且具备一定特殊性的药理、生理活性,可作为现有人参皂苷市场的强力补充,应用前景广阔。而其天然含量极低,利用微生物对其进行从头合成可大大降低生产成本与产物分离纯化难度,减少有机试剂用量,不依赖植物种植,周期更短,符合国家绿了环保、可持续发展的硬性要求,微生物绿色制造是当前的政策导向也是发展的必然趋势。
北京理工大学 2022-08-17
一种胸腺五肽液相合成法
本发明涉及胸腺五肽的合成方法,特别是液相法合成,并可适用于大规模生产胸腺五肽的方法。 
兰州大学 2021-04-14
胶浸合成纤维高性能干式套管
套管作为变压器的重要配件,对电力系统的安全运行具有重要意义。合成纤维预制体高性能干式套管制造技术创新性地将先进材料和先进工艺薄膜脱气、真空注胶、压力凝胶、填料改性、一次成型等技术集成并成功应用于高压干式套管的生产,制造出了代表国际先进水平、综合性能极佳的第三代高性能干式套管。 合成纤维预制体高性能干式套管制造技术彻底改变现有油浸纸套管存在漏油、油色谱、火灾风险;胶浸纸干式套管合格率低,成本高;玻璃钢干式套管高故障率的现状。该合成纤维预制体高性能干式套管结构为无油、无气、无纸,零局放、低介损,纯干式、免维护,从而促进整个产业技术升级,使套管的制造技术达到国际领先水平,可全面取代目前国、内外所有类型结构的套管,满足日益增长的高可靠性、安全性的电力发展需求,对促进电力技术的发展具有重要意义。
华北电力大学 2022-07-05
无催化剂熔融缩聚合成聚酯
研究团队发展并突破了Carothers建立的聚酯合成理论,提出了一种无催化剂缩聚的新机理,采用了一类能够形成五元环或者六元环酸酐的二元羧酸作为单体。 一、项目分类 关键核心技术突破 二、技术分析 聚酯是仅次于聚烯烃的第二大类人工合成高分子材料,被广泛应用于纤维、瓶材、薄膜等领域,与人们的生产生活密切相关。大多数商品化聚酯都是采用二元羧酸和二元醇在金属化合物的催化下通过熔融缩聚合成的。锑系催化剂是目前综合性能最好,应用最为广泛的催化剂,残留在聚酯中的金属锑对人类健康和环境有潜在危害,亟待开发新型绿色聚酯合成新方法,消除聚酯中残留催化剂的危害。 聚酯的工业生产一般分为两步反应:(1)二元羧酸和二元醇通过酯化反应合成低分子量羟基封端齐聚物;(2)酯交换反应脱除二元醇获得高分子量聚酯。其中第一步酯化反应不需要外加催化剂,通过二元羧酸单体自身的羧基自催化即可进行,而所谓的聚酯催化剂实质上是第二步反应的酯交换催化剂。只通过第一步酯化反应就有效提升聚酯分子量,避免第二步酯交换反应的进行,是无催化剂熔融缩聚合成高分子量聚酯唯一有效途径。早在高分子学科创立之初的上世纪20年代末,Carothers就研究了二元羧酸与二元醇可在羧酸单体自催化下熔融酯化缩聚,以期得到聚酯材料,然而产物分子量仅有2-5 kDa,性能太差而无法应用。酯化反应的低平衡常数和高熔体黏度下排除副产物水的困难,被普遍认为是导致自催化方法无法获得高分子量聚酯的原因。1941年,英国化学家Whinfield和Dickson受Carothers研究的启发创造性地提出了酯交换策略,通过酯交换反应脱除过量的二元醇合成了分子量高、力学性能优异的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),并由英国ICI公司在1946年实现工业化生产。目前几乎所有的商品化聚酯都是通过酯交换路线合成的,但是为了克服酯交换反应的能垒,催化剂的使用不可避免。Flory在1953年出版的《Princeples in Polymer Chemistry》上对此做了总结,认为自催化酯化缩聚合成高分子量聚酯是不可能实现的。 研究团队通过对自催化酯化缩聚机理的深入研究,得出自催化方法无法获得高分子量聚酯的原因仅仅在于反应过程中的官能团比例失衡,而非酯化反应的低平衡常数及副产物难以排出。研究团队发展并突破了Carothers建立的聚酯合成理论,提出了一种无催化剂缩聚的新机理,采用了一类能够形成五元环或者六元环酸酐的二元羧酸作为单体。过量的此类二元酸与伯二元醇酯化形成羧基封端的预聚物后,通过三步串联的基元反应:质子转移、酸酐形成和再次酯化反应,使得体系中的醇酸官能团比例不断趋近于等摩尔比,从而在不需要外加催化剂的条件下获得了高分子量的聚酯。该方法中聚酯产物分子量增长呈现出独特的“加速”模式,从而在与传统工艺相近的时间内,通过熔融缩聚获得了一系列的高分子量无催化剂聚酯,包括聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚丁二酸乙二醇酯(PES)、聚(丁二酸丁二醇酯-共-己二酸丁二醇酯)(PBSA)和聚(丁二酸乙二醇酯-共-对苯二甲酸乙二醇酯)(PEST)等。研究团队通过进一步深入研究聚合机理,优化聚合工艺,解决了无催化剂熔融缩聚合成聚酯的单体普适性问题,实现了PET、聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)等芳香族聚酯的无催化剂合成。 本成果解决了聚酯工业的百年难题,属于国际首创,并拥有完全的知识产权,具有巨大的应用潜力。
浙江大学 2022-07-22
胶浸合成纤维高性能干式套管
套管作为变压器的重要配件,对电力系统的安全运行具有重要意义。合成纤维预制体高性能干式套管制造技术创新性地将先进材料和先进工艺薄膜脱气、真空注胶、压力凝胶、填料改性、一次成型等技术集成并成功应用于高压干式套管的生产,制造出了代表国际先进水平、综合性能极佳的第三代高性能干式套管。 合成纤维预制体高性能干式套管制造技术彻底改变现有油浸纸套管存在漏油、油色谱、火灾风险;胶浸纸干式套管合格率低,成本高;玻璃钢干式套管高故障率的现状。该合成纤维预制体高性能干式套管结构为无油、无气、无纸,零局放、低介损,纯干式、免维护,从而促进整个产业技术升级,使套管的制造技术达到国际领先水平,可全面取代目前国、内外所有类型结构的套管,满足日益增长的高可靠性、安全性的电力发展需求,对促进电力技术的发展具有重要意义。
华北电力大学 2022-07-04
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