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聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的 聚氯乙烯复合树脂
1.项目开发的背景聚氯乙烯树脂(PVC)是五大通用塑料中仅次于聚乙烯的第二大品种,在我国,其产能和产量均居世界第一,它已普遍应用于建筑、化工、电器仪表、日用品等各种领域。由于其综合性能好、价格低廉、用途广泛,在国民经济中有着重要的地位,但在加工应用中存在冲击强度低,耐热性和耐候性差等缺点。通常采用接枝共聚,共混等方法向PVC中添加高分子弹性体,使共混体系既可保持硬质PVC高模量,高刚性的特点,又可大大提高其缺口冲击强度,明显改善其低温冲击性能,开发高抗冲击耐热与耐候性优良的特种专用PVC一直是国内外研发的重点。聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂是针对PVC树脂的缺口冲击强度低,共混改性时改性剂分散不均,易分相渗出,改性效率低而开发的高抗冲改性PVC专用树脂,其实质仍是橡胶增韧PVC树脂。它是以核-壳结构的聚丙烯酸酯弹性体为基质,与VC单体进行原位聚合后形成具有互穿网络结构的改性聚氯乙烯树脂。一般通过聚丙烯酸酯胶乳或聚丙烯酸酯粉粒存在下的VC水相悬浮或乳液聚合而制得。采用纳米级核-壳胶乳粒子原位聚合氯乙烯进行微观结构改性是聚氯乙烯树脂改性的第三代增韧技术,其优点在于改善宏观混合的不均匀性,质量良莠不齐,以及对共混加工条件依赖性强、加工工艺和配方复杂、增韧效率低、耐候性差等局限性,同时解决纯粹接枝共聚物大分子链流动性差、所制材料模量低,制品抗冲性能和刚性模量等不能同时兼顾的弊端。2、工业化放大生产2011年3月我校与河北盛华化工有限公司合作,自筹经费,进行了悬浮法聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂的中试,并进行了大量中试试验研究。其研究工艺分三步,一是丙烯酸种子乳液的合成。二是悬浮法聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂合成,三是复合树脂高速离心脱水,干燥。工业化试验之前共进行17批次种子乳液聚合,70批次原位悬浮聚合,并连续稳定生产50批。至2011年9月已成功完成聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂中试试验,为进一步工业化放大生产试验奠定了坚实的基础。中试试验过程中解决了以下几个关键技术问题:(1)聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂在加工后出现黑点问题;(2)冲击强度不高的问题;(3)颗粒形态问题;(4)分散体系与乳液体系共稳定性问题。2011年9月底实现13.5m3工业化装置试运行生产,至2011年12月完成工业化生产用种子乳液聚合40余批,原位聚合及干燥30余批,经过配方和工艺的进一步改进,共生产各项性能合格的聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂60余吨,产品性能与技术经济指标完全达到了项目预期目标。3.本项目的技术成果与产品应用聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂在河北盛华化工有限公司成功实现工业化,填补了国内聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂产品的空白,增加了我国PVC新品种,对推动我国PVC市场从通用型转变到特种专用型有着及其重要的作用,同时对我国高品质硬质PVC制品的发展具有积极的推动作用。该产品集抗冲、耐磨、耐老化、耐腐蚀、阻燃、绝缘性好等优异性能于一身,抗冲击性能尤其突出,其技术性能指标已达到并超过同等ACR含量下美国Rohm & Hass公司KM-355P改性PVC树脂的水平,作为高抗冲PVC-M管道专用料应用前景十分广阔。该产品的不断推广应用,将进一步促进管道工业、高品质建材行业和其它塑料制造业的发展,经济效益和社会效益明显。聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂成功实现工业化预示了国内PVC产品市场转变的一个良好开端,它将逐步推动我国PVC树脂产品向系列化、专业化的水平,相信经过几年或十几年时间的发展,我国的PVC树脂牌号就会像产能一样形成规模,改变目前以生产大批量的通用树脂为主,而许多PVC下游加工企业所需的PVC专用树脂主要依赖进口的不良局面,简化了加工工艺配方和过程,节约了能源消耗。本项目成功工业化产品有很多优点:  (1)在传统PVC悬浮树脂生产设备基础上,引入聚丙烯酸酯乳液,与VC单体进行原位悬浮聚合,形成了聚丙烯酸酯与PVC两相之间稳定的互穿网络结构,大幅度提高了聚氯乙烯的力学性能,为生产高品质的管材等高端产品奠定了材料结构基础;互穿网络结构材料微观结构的均匀性显著改善了新型复合树脂的缺口冲击韧性。同时,使用该专用树脂生产制品时无需添加其他增韧剂,与传统ACR或等效CPE共混改性PVC相比,原材料成本有所降低,简化了工艺流程,节约了能耗;(2)通过配方和工艺的调整,解决了聚丙烯酸酯乳液在悬浮聚合体系中分散的均匀性问题,实现连续工业化试生产,复合树脂质量稳定。同时建立了新型复合树脂的产品企业标准。(3)该复合树脂耐候性好,加工塑化时间短,不存在CPE-g-VC树脂加工时黄色指数变化明显的缺点,也不像EVA-g-VC树脂那样对加工温度敏感,使得PVC的加工性能得到改善;(4)该项目的成功实施为乳液与悬浮两大聚合方法之间协同关系找到了规律性认识,这对其它类似体系共聚物的制备研究具有积极的理论指导意义。公司质管处对产品粘数、热老化白度、筛余物、水份、鱼眼等指标进行了检测,作为高抗冲击专用料先后经过河北省分析测试研究中心、河北省氯碱工程技术研究中心检测分析,其常温简支梁冲击强度大于30.0kJ/m2,-10℃时为大于8.0kJ/m2,比普通PVC制品高10倍。我们研制的聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂经过张家口市盛华伟业管业有限公司,张家口市方盛塑业有限公司和河北汇泰塑业有限公司作为高抗冲专用料用于制作管材和板材制品性能均能达到并超过国家建材行业指标要求,而且产品流动性好、不需添加任何增韧剂和加工助剂,可大幅度降低了生产成本,减少了环境污染,经济和社会效益显著。其中所生产的各规格管材按CT/T272-2008标准检测后,密度、二氯甲烷、落锤、维卡、回缩、液压六项指标全部合格。经过多家大型PVC加工企业的检测和应用试验为该产品市场定位和开拓应用新领域打下了坚实的基础。聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂首先是作为高抗冲PVC-M管道专用料使用,另外还可用于其它方向的管道工业、高品质建材行业、汽车工业,以及电器仪表和工程塑料等应用领域。
河北工业大学 2021-04-13
一种新型高倍甜味剂—双甜的生产制备
阿斯巴甜作为低热量、高甜度、非营养性甜味剂,却具有热不稳定性和在水溶液中的稳定 性受溶液的pH影响大等缺点,使其在应用上受到一定的限制。通过把阿斯巴甜和其他化合物 反应转化成盐,以改善其物理性质和稳定性,从而得到一种新型甜味剂——双甜 (Twinsweet) 。双甜在美国被批准为安全物质 (GRAS) ,欧洲部分国家已允许使用。我国卫生部目前还未批 准。双甜是一种新型高倍甜味剂。双甜是安赛蜜的阿斯巴甜盐,它在溶液中能完全离解成阿 斯甜和安赛蜜,不吸湿,易溶。在70℃—80℃下或较高的温度下具有比阿斯巴甜更好的热稳定 性;由于是盐,使其具有更加优越的溶解速率。由于双甜是由阿斯巴甜和AK糖两种非营养型 甜味剂反应而合成的盐,所以具有两者共同的优点,无热量,无龋齿性,单位甜度几乎增加一 倍,如果工艺成熟,将会有很好的经济效益。 双甜,即为天门冬氨酰苯丙氨酸甲酯的双氧嗯噻嗪盐,在欧洲专利中,通过将其转化成 盐,可以改善包括阿斯巴甜在内的肽类物质的物理性质和稳定性。一般研究报道的方法产率较 低,但是其中有残留盐,有研究者用中间体参与反应,避免了残留盐的产生,可是产率却降 低,另外所需的中间体也不易得到,如果能将此工艺的产率提高,应该可以大量生产。由于盐 的甜味组分之间产生的协同作用,使得双甜比各个甜味剂组分本身具有更高的甜度,而且至少 比通过简单混合各个组分制得的相同量的产品高10%—15%,双甜的甜度约为蔗糖的340倍左 右;该项目对合成工艺进行了专门研究,双甜产率已可达到90%以上,甜度和稳定性都比阿斯 巴甜有了显著提高,附加值有了明显提高,具有较高的市场开发和应用价值。
华东理工大学 2021-04-11
高级金属加工工艺润滑剂生产技术及产品
金属加工过程中工艺润滑对保证加工过程的顺利进行、降低能耗以及改善加工制品的表面质量起着关键作用。而作为润滑剂与以往的机械润滑油不同,属高技术、高附加值润滑剂产品,而且生产工艺简单。 在该领域国内上述产品还未系列化生产,大部分仍需进口。 采用该技术可生产下列金属加工工艺润滑剂产品,并成果地应用于相关金属加工工艺过程: 铝材轧制工艺润滑剂(冷轧油、热轧乳化液); 铝线、铝管拉拔工艺润滑剂; 铜线、铜管拉拔工艺润滑剂; 钢丝拉拔润滑剂; 铝合金切削润滑剂; 钢板带冷轧润滑剂; 金属冲压润滑剂; 其它金属成型润滑剂。 上述产品均达到国内领先水平,或者到国外同类产品水平,使用该技术产生得工艺润滑剂已应用于金属加工生产,工业应用效果良好,可替代进口。而价格仅为国外同类产品的30%~70%。
北京科技大学 2021-04-11
废润滑油再生基础油生产工艺技术
该课题组利用了由符合行业标准的润滑油使用后形成的废润滑油为原料,开发一套废润滑油再生基础油生产工艺技术。包括废润滑油原料的预处理、高真空蒸馏(含短程蒸馏)及后精制等工艺技术的开发。所生产的再生润滑油基础油产品的色泽、粘温指数、闪点等产品指标达到国家相关行业规定的再生油基础油标准或使用要求.
北京化工大学 2021-02-01
一种乳酸菌发酵营养肉干,肉脯的生产方法
一种乳酸菌发酵营养肉干,肉脯的生产方法,它涉及一种肉类发酵食品的制造方法.它解决了以往传统工艺发酵肉干,肉脯时间长,风味不易控制,不适合工业化生产,易染杂菌的问题.它的工艺流程按下述步骤进行:(一)将新鲜畜禽肉进行分割预处理;(二)用流水浸泡;(三)切成小肉条,块,片;(四)加纯净水,加热杀菌;(五)除沫,冷却;(六)接种菌种并加营养物;(七)液体厌氧发酵;(八)加入调味料;(九)烘干.本发明发酵时间短,口感好,适合工业大规模生产,而且经本方法生产出的发酵肉干,肉脯富含乳酸,蛋白肽多种营养成分.
哈尔滨商业大学 2021-05-04
超高细胞浓度小球藻的培养和产业化生产
随着科技的发展,单细胞绿藻在水产养殖,环境保护和人类保健品等众多领域的研究与应用正在不断得到扩展,因此如何高效培养出超高细胞浓度小球藻来满足各个应用领域的需要是我国亟待解决的藻类生物技术关键课题。研究结果表明,某些绿藻不仅可以吸收利用无机碳通过光合作用来合成有机物,而且具备在无光照的情况下进行有机营养生长的功能,这为大规模培养超高细胞浓度小球藻的工业化生产奠定了基础。 如果采用传统光能自养培养小球藻,不仅所需培养时间长 (7天以上),而且最终获得的生物量也低 (细胞干重小于3 g/l),如果采用异养培养小球藻的方式,可以在5天内使培养出的藻生物量达到40 g/l左右,从而大大提高了生产效率,节约了成本。近二十年来,我们在藻类异养降解有机污染物研究的基础上,终于成功筛选出了能够进行异养培养的1株小球藻。通过培养技术的研究,使培养出的小球藻细胞干重浓度达到了40 g/l,已达到了国内外先进水平,现将该技术进行转让。 应用范围: 1、在水产养殖方面:小球藻不仅可以直接或间接作为对虾和多种名贵经济鱼类苗种的饵料,而且还具有去除水中铵氮和亚硝酸氮等含氮污染物的作用。我国在水产养殖育苗过程中都对小球藻有非常大的需求,但我国尚未有超高细胞浓度小球藻的生产厂家,因此目前只有靠从国外(韩国、日本等)进口来满足需要,这与中国作为水产养殖大国的身份极不相称。本技术可以解决水产养殖业对超高细胞浓度小球藻的需求。    2、环境保护方面:小球藻既可以降解去除有机污染物和铵氮等含氮化合物,同时可以吸附去除水中的重金属,这在废水处理和保证水生生态系统的平衡与稳定方面都可以作为一种非常好的生物材料发挥重要作用。 3、保健食品方面:日本和中国台湾首先将规模培养小球藻产业化,所获得的藻细胞被制成小球藻片、小球藻色素提取物和其它保健食品,这些产品已占据市场多年,销售价格一般在100到400美元/千克之间。因为小球藻含有多种增进人体健康的生命活性物质,作为人类健康食品是小球藻生产的一个重要发展方向。 4、生命活性物质的生产:可以从小球藻细胞内提取叶绿素、叶黄素、类叶黄素和类胡萝卜素等高价值营养品,既可作为色素添加剂应用于各种食品和化妆品的生产及加工,又可作为高生物活性药品用于增进人体健康和抵抗癌症等多种疾病。
北京科技大学 2021-04-11
基于B/S结构的生产数据查询与分析软件系统
实时把握生产、库存等数据,是企业进行生产经营管理的基础。本项目以制造执行管理系统(MES)数据库为核心,采用Web浏览器/服务器(B/S)的方式,对生产数据进行查询和分析,为管理者决策提供科学的依据。本软件系统的主要功能如下: 基于浏览器的有关生产订单、生产计划、作业计划、生产过程、生产实绩、质量、库存等数据的实时查询功能; 基于浏览器的多种数据分析方法; 针对多种用户角色的权限控制功能、数据备份和数据安全保护功能。
北京科技大学 2021-04-11
新型铼功能材料在清洁能源生产中的应用技术
采用萃取及氧化/萃取工艺装置处理某石化公司催化裂化汽油,使其硫含量达欧 V 排放标准,同时提高燃油收率;优化功能材料的合成方法,降低成本,便于工业化应用;合成新的功能化的离子液体,提高萃取选择性,达到深度脱硫标准;将离子液体萃取与氧化技术耦合,研究氧化/萃取脱硫技术难点,如选择合适的氧化剂、制备高效的催化剂等;优化离子液体的回收再利用,减少废液的产生,进一步探索离子液体循环利用的新方法;完善工业化应用所必须的各种基础数据。克服传统加氢脱硫体系存在的温度高、压力大、副产品多等弊端,实现常温常压油品深度脱硫,催化剂循环利用。克服传统加氢脱硫体系存在的温度高、压力大、副产品多等弊端,实现常温常压油品深度脱硫等技术手段。
辽宁大学 2021-04-11
鼠源白介素在无血清培养中的高效表达及生产
2002年全球生物技术药品市场销售额约为200亿美元,且每年保持12%甚至更高的增长速度,预计2003年可达250亿美元,将占同期世界药品市场总销售额的10%以上。生物制药较之传统制药有众多优点:生产工艺简单,人力投入少;无环境污染;生产周期短.因此,目前生物制药的发展速度很快,生物药品在医药市场所占比例也越来越高。 白细胞介素是介导白细胞间及其他多种细胞间相互作用的一些淋巴因子,主要作用是维持和发挥人体免疫系统的功能,目前已发现18种,其适应症各有不同。我国白介素的研究开发与国外先进水平基本同步,随着癌症发病人数不断上升,重组白介素系列药品市场容量也在缓慢增长,白介素系列药品是国家一类新药,被国家科技部列为十五重大科技专项、同时也被列为国家技术创新计划项目,目前在全国重点地区典型医院用药中排名第91位。 在昆虫细胞-杆状病毒系统中,昆虫细胞感染后期所产生的多角体蛋白质占生产总蛋白的50%,因此研究者在控制杆状病毒的多角体蛋白启动子下,将目的基因取代多角体基因,以达到异源蛋白高水平表达的目的。 由于鼠源白介素IL-4在重组杆状病毒中进行表达,它的表达效率较高,因此这一新的技术在重组蛋白的生产中的应用空间和产业化前景是巨大的。该项目针对白介素IL-4生产的无血清培养基的开发,有利于产品的纯化,降低了生产成本。
武汉工程大学 2021-04-11
3000吨/年高新能低成本磷酸铁锂生产线
成果描述:针对磷酸铁锂锂电正极材料存在的不足和制约磷酸铁锂产业发展的一系列问题,本项目通过基于混合溶剂的液相合成方法,利用定向分子组装技术,结合独特的煅烧工艺构建了具有三维(3D)导电网络结构的正极材料,从而制备出具有独特晶体结构、良好导电性、高离子迁移速率和高振实密度的新型改性磷酸铁锂锂离子电池正极材料,同时通过先进的回收利用技术实现了生产工艺的低成本、无污染。市场前景分析:以磷酸铁锂正极材料制备的锂离子电池在移动电源、电动工具、电动自行车、电动汽车以及储能领域中有着极大的市场前景。与同类成果相比的优势分析:通过本项目的实施,达到了以下技术目标: (1)基于混合溶剂的液相法制备工艺的设计,解决现有工艺存在的材料批次间一致性差的不足,实现批次间材料克容量变化<2%; (2)构建3D导电网络,从而解决制约LiFePO4大规模应用的重大技术难题—材料导电性差的缺陷,将材料的电导率提高到10-2Scm-1; (3)将压烧技术引入LiFePO4制备工艺,结合二次造粒粒径控制技术得到尺寸均一的亚微米颗粒,将材料振实密度提高到1.2gcm-3; (4)以本项目研制的LiFePO4作为正极材料并采用改进工艺装配的锂离子电池将达到如下性能指标: ⅰ 0.1C比容量≥160mAhg-1,1C比容量≥140mAhg-1; ⅱ 循环充放电3000次,常温放电容量高于80%; ⅲ 支持常温50C以上倍率放电,-20℃环境支持20C以上倍率放电,-20℃环境放电容量不低于常温放电容量的80%。 (5)创新反应溶剂和反应副产物的循环回收利用技术,实现生产过程绿色化、低排放和原子经济性,与现有同类材料比较,生产成本降低30%以上。
四川大学 2021-04-11
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