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新型手性Ir(III)催化剂诱导的分子内碳氢键氨基化反应-γ-内酰胺的高效构筑
基于前期关于双齿导向基团辅助的C-H键活化策略,利用氨基酸作为母体结构,设计合成了一类含有8-氨基喹啉基团的新型手性配体(QAAligands),并制备了相应的手性Ir(III)催化剂。在该催化剂的作用下,可以精准调控二噁唑酮类化合物分子内的C(sp3)-H键胺化反应,以大于99%ee实现γ-内酰胺的高效不对称合成。该类新型催化剂具有一定的类酶特性,可以容忍大量水的存在,并且水的存在对于特定底物具有明显的促进效果。通过对催化剂的单晶结构进行分析,作者发现该类手性Ir(III)催化剂中的五甲基环戊二烯基(Cp*),8-氨基喹啉(AQ)和邻苯二甲酰胺(NPhth)组成了一个规则的沟状手性空腔,金属中心处于手性空腔的内部,从而使其具有优异的立体控制能力。通过与韩国高等技术研究院的SukbokChang教授合作进行计算化学的研究发现手性控制的关键因素是底物中的C-H键与NPhth基团存在多个C-H/π弱相互作用。
南开大学 2021-04-10
一种树枝状大分子氟-19 磁共振显影剂及其制备方法和应用
本发明公开了一种树枝状大分子氟-19 磁共振显影剂及其制备方法和应用。本发明的显影剂是以含氟树枝状大分子为骨架,外围末端基团连接功能性分子,其制备方法包括如下步骤:通过路易斯酸催化下六氟丙酮与苯的傅克反应将双三氟甲基叔醇引入苯,在发烟硫酸作用下进行碘化反应,再通过偶联反应引入丙炔醇结构,氢化得到含氟结构单元 Q;通过三溴化磷将 Q 中的伯羟基转化为溴,然后利用 Q中的羟基与上述溴代物生成醚键而合
武汉大学 2021-04-14
国家发改委:把碳达峰碳中和摆在环资工作突出位置
会议指出,推进碳达峰碳中和是党中央经过深思熟虑作出的重大战略决策,是我国对国际社会的庄严承诺,也是推动高质量发展的内在要求。
人民网 2022-01-12
一种碳纳米结构修饰片状有序介孔碳材料及其制备方法
本发明公开了一种碳纳米结构修饰片状有序介孔碳材料及其制备方法。本发明的方法包括步骤:(1)制作前驱体溶液:以无水乙醇为溶剂,可溶性酚醛树脂为第一组分,三嵌段共聚物为第二组分,按比例混合形成均匀的前驱体溶液。(2)选用草酸钾作为基质,将其固体粉末堆积到反应器中,按比例加入前驱体溶液,利用乙醇的蒸发获得复合材料,将获得的复合材料经历低温热交联、高温分段焙
东南大学 2021-04-14
无机铸造粘结剂及固化剂
中试阶段/n产品用于替代有机树脂粘结剂在铸造行业应用,强化绿色制造,产品性能达到有机树脂指标,若在铸造业推广应用,将产生明显经济与社会效益。液体固化剂的组成为:52~55.5%冶金镁砂粉,43.4~46.4%乙醇,1.1~1.6%聚乙烯醇缩丁醛。制备方法包括以下步骤:先将冶金镁砂粉和聚乙烯醇缩丁醛,密封混碾 5~10 分钟,初步混匀;再加入占冶金镁砂粉重量 30~35%的乙醇,密封混碾 2 小时得膏状物;再加入剩余乙醇搅拌,搅拌速度 300 转/分,搅拌时间 20~30 分钟,得液体固
湖北大学 2021-01-12
密封浸渗剂分离剂的开发
在机械的浸渗密封工艺过程中,需要将密封浸渗剂的回收重复使用,因此需要使用分离剂,本研究开发的分离剂已达到进口产品的使用性能,分离及清洗效果好。 关键技术:分离剂表面活性剂的选择及复配。 获得成果:已完成研究
江南大学 2021-04-13
密封浸渗剂分离剂的开发
在机械的浸渗密封工艺过程中,需要将密封浸渗剂的回收重复使用,因此需要使用分离剂,本研究开发的分离剂已达到进口产品的使用性能,分离及清洗效果好。
江南大学 2021-04-13
过碳酰铵生产技术
过碳酰铵是一种新型的高效无毒灭菌,杀菌,消毒剂,外观为白色的细小晶体,易溶于水,化学性质较稳定,与传统的消毒剂―过碳酸钠相比,过碳酰铵活性氧的含量较高,在水中溶解度大,功效更安全,性能优异,广泛用于日化,生化,化工,饮食,医药,医疗卫生,纺织印染,造纸,皮革等多种工业部门。同时还应用于有机高分子合成作引发剂,使聚合反应转化率大为提高,在发达国家中,过碳酰铵的研究,生产和应用是相当热门的,而我国由于种种原因,对它的研究开发,生产和应用还处在启蒙阶段,不过由于2003年全国“非典”的教训,使人们对过碳酰铵的性能认识和生产应用肯定会出现。
武汉工程大学 2021-04-11
碳基CMOS集成电路技术
发展了高性能、低功耗碳基CMOS集成电路技术,性能和功耗全面超越现有技术,有望成为未来主流信息器件。发表了包括两篇Science在内的SCI论文150余篇;相关成果两获国家自然科学二等奖以及其他重要奖励,多次被NatureIndex等专题报道。
北京大学 2021-02-22
四取代碳手性中心的构建
1. 基于理论计算的过渡金属催化构建四取代碳中心(1) 设计并实现了 一种基于斃催化的卡宾前体与芳香酮舞基a -季铉盐偶联 制备季碳中心的方法。基于原子经济性和绿色化学的考虑,完成人设计了一个内 部氧化还原中性的底物一一芳香酮舞基a-季铉盐。亲核试剂与亲电试剂部分共 同连接到在线生成的卡宾实现氧化还原守恒从而构建两个新碳-碳键,进而实现 季碳合成。(2) 完成人通过底物诱导Pauson-Khand反应高选择性手性可控的构建手性 季碳。成人通过理论计算研究了一系列不同结构烯基決基环己烷衍生物的反应活 性,通过实验证明对反应活性顺序的理论预测,并将此项设计应用于天然产物全 合成中。(3) 完成人提出了 一种通过金催化串联频哪醇类型重排反应构建桥头烷氧 基叔碳的新方法。2. 基于理论计算的小分子催化构建四取代碳中心通过麟参与联烯活化可以获得高活性的烯基鳞中间体,使用三取代碳亲核试 剂,则通过对烯基鳞亲电进攻则可直接构建四取代碳结构。完成人对勝催化剂进 行设计,使用手性氨基酸残基与勝结合,得到一系列手性麟-肽催化剂,并应用 于联烯偶联中,进而实现四取代碳的构建。3. 天然产物和药物活性分子中的手性四取代碳构建(1) 完成人在对包含桥头季碳的多环天然产物Retigeranic Acid A的全合 成研究中,通过理论计算对季碳手性生成的研究大幅度提升了合成效率。(2) 完成人在Corti stat ins A以及Farnesiferol C的全合成中,使用到 了之前发展的金催化串联反应,通过频哪醇类型重排反应诱导构建选择性地构建 了桥头烷氧基叔碳手性中心。(3) 在理论计算化学的引导下,提出了一种错催化[3+2]环化反应,能够直 接构建具有两个桥头季碳的双环[3. 3. 0]骨架,并将此反应应用于天然产物灵芝 醇的全合成中。
重庆大学 2021-04-11
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