本成果开发形成了基于粉煤灰活化及添加剂调控的高含氯脱硫石膏氯离子稳定化控制技术，通过多种稳定化控制方法，实现了氯离子物理吸附、化学固化，突破了因脱硫废水零排放导致的脱硫石膏氯离子超标、难以资源化利用技术瓶颈，通过耦合粉煤灰活化，集成物理吸附、化学固化、迁移通道阻断，对氯离子进行稳定化控制，既实现了含氯脱硫石膏建材资源化利用，又实现了粉煤灰、脱硫石膏等燃煤电厂固体废弃物协同处置，具有极大发展潜力。 技术成果适用于燃煤电厂脱硫石膏资源化利用、脱硫石膏－粉煤灰协同资源化处置等领域。

1 成果简介化学磷钾肥的生产和施用中存在众多问题：（ 1）水溶性磷钾肥易随下雨和灌溉用水流失，磷肥利用率不到 20%；（ 2） 大量使用化学磷钾肥造成土壤酸化， 流失的磷元素又形成湖泊富磷化污染；（ 3）酸法生产磷肥耗酸量大且产生大量磷石膏废物；（ 4）我国磷矿以中低品位为主，选矿难度大成本高；（ 5） 有机农业的兴起，对有机肥中磷钾元素的补充也提出来如何替代化肥的现实需求。 “ 有机农业发展的肥料瓶颈、磷肥生产环节环境负担大、优质磷矿资源短缺、水溶性磷肥流失污染水系” 等一系列问题的形成是基于传统磷化肥的生产和施用体系。为此，我们开发了利用中低品位磷矿微晶化活化与在解磷解钾菌的促进下的有机肥发酵组合工艺，研制成新型长效富磷钾有机生物肥料和成套装备。该技术 2009 年通过教育部组织的专家技术鉴定，获得科技部农业科技成果转化项目的支持，现在山东完成规模化生产；建立了曹县牛粪复合发酵土壤有机化转换示范区、黄河三角洲生态农业示范区以及环太湖流域控磷环保示范区。2 应用说明本产品是采用经过活化的磷钾矿为主要原料，在特效菌种作用下与有机质共同发酵处理；其特点是长效缓释、非酸化、非水溶性，后效性显著，一季使用多季有效；该肥料可优化土壤矿物组成，避免化肥对农产品质量及土壤酸化等不良影响，达到增产、改善品质、绿色生态的效果。 该产品的原材料来源广泛，除中低品位磷钾矿外，发酵还可以利用各地畜禽粪便、食用菌残渣、泥碳、褐煤、风化煤、糖渣、部分发酵法制作食品类的废弃物、沼气残留物、禽畜粪便及屠宰废弃物及生活垃圾等，能减少环境污染、净化环境、也起到生态循环作用。经过两年多在小麦、蔬菜、冬枣等农林作物上的使用观察，其结果表明：此类有机肥的肥效等同于等量过磷酸钙，但比过磷酸钙具有跨季后效、生态环保、满足绿色有机农产品的生产。  图1 富磷有机生物肥生产工艺流程3 效益分析基本原料和加工成本约 600 元/吨（各地成本有所不同），市场销售价格在 1500 元/吨。形成 3 万吨生产能力的设备投入在 500 万元左右。4 合作方式技术服务。5 所属行业领域先进制造。

1 成果简介化学磷钾肥的生产和施用中存在众多问题：（ 1）水溶性磷钾肥易随下雨和灌溉用水流失，磷肥利用率不到 20%；（ 2） 大量使用化学磷钾肥造成土壤酸化， 流失的磷元素又形成湖泊富磷化污染；（ 3）酸法生产磷肥耗酸量大且产生大量磷石膏废物；（ 4）我国磷矿以中低品位为主，选矿难度大成本高；（ 5） 有机农业的兴起，对有机肥中磷钾元素的补充也提出来如何替代化肥的现实需求。 “ 有机农业发展的肥料瓶颈、磷肥生产环节环境负担大、优质磷矿资源短缺、水溶性磷肥流失污染水系” 等一系列问题的形成是基于传统磷化肥的生产和施用体系。为此，我们开发了利用中低品位磷矿微晶化活化与在解磷解钾菌的促进下的有机肥发酵组合工艺，研制成新型长效富磷钾有机生物肥料和成套装备。该技术 2009 年通过教育部组织的专家技术鉴定，获得科技部农业科技成果转化项目的支持，现在山东完成规模化生产；建立了曹县牛粪复合发酵土壤有机化转换示范区、黄河三角洲生态农业示范区以及环太湖流域控磷环保示范区。2 应用说明本产品是采用经过活化的磷钾矿为主要原料，在特效菌种作用下与有机质共同发酵处理；其特点是长效缓释、非酸化、非水溶性，后效性显著，一季使用多季有效；该肥料可优化土壤矿物组成，避免化肥对农产品质量及土壤酸化等不良影响，达到增产、改善品质、绿色生态的效果。 该产品的原材料来源广泛，除中低品位磷钾矿外，发酵还可以利用各地畜禽粪便、食用菌残渣、泥碳、褐煤、风化煤、糖渣、部分发酵法制作食品类的废弃物、沼气残留物、禽畜粪便及屠宰废弃物及生活垃圾等，能减少环境污染、净化环境、也起到生态循环作用。经过两年多在小麦、蔬菜、冬枣等农林作物上的使用观察，其结果表明：此类有机肥的肥效等同于等量过磷酸钙，但比过磷酸钙具有跨季后效、生态环保、满足绿色有机农产品的生产。图1 富磷有机生物肥生产工艺流程3 效益分析基本原料和加工成本约 600 元/吨（各地成本有所不同），市场销售价格在 1500 元/吨。形成 3 万吨生产能力的设备投入在 500 万元左右。4 合作方式技术服务。5 所属行业领域先进制造。

本发明公开的一种流化催化分解石膏的方法，将石膏与金属氧化物分子筛催化剂混合均匀加入到流化反应器中，硫磺气从流化反应器底部进入与固体物料接触，反应分解石膏。反应得到的固相用蒸汽洗涤，洗涤后固相为金属氧化物分子筛催化剂，干燥后循环使用。洗涤后的气相冷凝得到Ca(OH)2悬浊液用于制备钙盐。未冷凝的气相可单独或与石膏分解反应后的气相产物中的SO2按克劳斯反应制备硫磺，作为还原剂循环使用。石膏分解反应得到的气相经过除尘，降温，经分离制备不溶性硫磺，可溶性硫磺作为还原剂循环使用。剩余的气相可与H2S制备硫磺再作为还原剂循环使用，或生产硫酸。本发明石膏分解能耗低，分解速率快，产品附加值高，工艺环保先进。

成果简介以化学石膏为原料， 加入碳酸钙活化剂和碳酸氢铵研磨， 用水洗涤沉淀物后干燥， 得到粒径 0.2-5 微米活性碳酸钙产品， 滤液蒸发结晶后得到硫酸铵固体。成熟程度和所需建设条件已完成工业化生产小试。技术指标活性碳酸钙球形， 0.2-5 微米。市场分析和应用前景活性碳酸钙是 80 年代后期发展起来的一种新型超细固体材料， 作为无机填料现已广泛应用于橡胶、 塑料、 造纸、 涂料、 油墨等工业产品中。

中试阶段/n项目组年承担了与本项目直接相关的项目有：国家科技支撑计划项目“盐酸分解中低品位磷矿生产工业磷酸及其磷酸盐工业化示范工程”(项目编号：2007BAB08B08，2007~2010已结题)，湖北省科技攻关项目“盐酸湿法磷酸生产工业磷酸盐”(项目编号：2007AA101C23，(项目编号：2007AA101C23，2007~2010已结题)，作为技术负责人参与了湖北省重大科技专项“电子级磷酸制备工艺研究及示范”(项目编号：2007DA108，2007~2010已结题)。间接相关的项目有：国家科技支撑计划项目子课题“低品位胶磷矿浮选工艺技术研究与工程示范”(项目编号：2011BAB08B01，2011~2016已结题)，国家科技支撑计划项目子课题“中低品位难选胶磷矿高效绿色选矿技术研究及示范”(项目编号：2013BAB07B01，2013~2015已结题)。完成了自选项目“磷尾矿综合利用研究”(吴汉军：硕士毕业论文，2015年已结题)。与湖北鄂中生态科技有限公司合作完成了“磷尾矿处理生产粗磷酸盐”项目（2016年完成），发表与项目直接相关研究论文，“间接硫酸法高镁磷尾矿中磷并制备硫酸镁的方法”获得国家授权专利（专利号：ZL 201410143917.7）。为该项目的产业化奠定了基础。。本项目开展了相应工艺研究的实验室工作。研究了盐酸分解磷尾矿的工艺。在分解温度为60度条件下，钙、镁、磷的分解回收率均为95%以上，成功地分离出氯磷酸钙产品。研究了利用硫酸铵分离分解母液中钙元素俺的工艺条件，获得了结晶程度好硫酸钙产品，二水磷酸钙的含量达到99%，溶液中钙的除去率达到99.9%，较好地实现了钙与磷镁的分离。研究了磷、镁、铵溶液中分别沉淀磷酸镁铵和碳酸镁的方法，获得了纯度较高的磷酸镁铵和碳酸铵产品。研究了石膏转化为轻质碳酸钙的工艺技术，碳酸镁达到工业指标要求。石膏的转化率达到99.9%，硫酸铵溶液部分循环利用，部分结晶硫酸铵产品。硫酸铵产品达到工业级质量指标。研究了氯化铵溶液浓缩结晶工艺技术，蒸出液用于氨水配制，结晶氯化铵母液循环利用，氯化铵产品达到优级品指标。并对整过磷矿处理工程进行了水平衡实验，整过过程无废水排放，CO2气体回收利用，无废气排放。只有少量的硅渣排放，由于硅渣呈中性，可以用于生产水泥或路基材料。所形成的成果正在申报专利。基本完成了实验室研究。目前正处于中试阶段。。本项目截止目前为止，已投入资金60万元，投入人力10人，进行了1年半的研究。成果应用正在与相关磷化工企业联系，准备推广实施。。支持额度：。300。万元。承接单位：。湖北省。项目进展：。项目组年承担了与本项目直接相关的项目有：国家科技支撑计划项目“盐酸分解中低品位磷矿生产工业磷酸及其磷酸盐工业化示范工程”(项目编号：2007BAB08B08，2007~2010已结题)，湖北省科技攻关项目“盐酸湿法磷酸生产工业磷酸盐”(项目编号：2007AA101C23，(项目编号：2007AA101C23，2007~2010已结题)，作为技术负责人参与了湖北省重大科技专项“电子级磷酸制备工艺研究及示范”(项目编号：2007DA108，2007~2010已结题)。间接相关的项目有：国家科技支撑计划项目子课题“低品位胶磷矿浮选工艺技术研究与工程示范”(项目编号：2011BAB08B01，2011~2016已结题)，国家科技支撑计划项目子课题“中低品位难选胶磷矿高效绿色选矿技术研究及示范”(项目编号：2013BAB07B01，2013~2015已结题)。完成了自选项目“磷尾矿综合利用研究”(吴汉军：硕士毕业论文，2015年已结题)。与湖北鄂中生态科技有限公司合作完成了“磷尾矿处理生产粗磷酸盐”项目（2016年完成），发表与项目直接相关研究论文，“间接硫酸法高镁磷尾矿中磷并制备硫酸镁的方法”获得国家授权专利（专利号：ZL 201410143917.7）。为该项目的产业化奠定了基础。。项目基本内容：。本项目开展了相应工艺研究的实验室工作。研究了盐酸分解磷尾矿的工艺。在分解温度为60度条件下，钙、镁、磷的分解回收率均为95%以上，成功地分离出氯磷酸钙产品。研究了利用硫酸铵分离分解母液中钙元素俺的工艺条件，获得了结晶程度好硫酸钙产品，二水磷酸钙的含量达到99%，溶液中钙的除去率达到99.9%，较好地实现了钙与磷镁的分离。研究了磷、镁、铵溶液中分别沉淀磷酸镁铵和碳酸镁的方法，获得了纯度较高的磷酸镁铵和碳酸铵产品。研究了石膏转化为轻质碳酸钙的工艺技术，碳酸镁达到工业指标要求。石膏的转化率达到99.9%，硫酸铵溶液部分循环利用，部分结晶硫酸铵产品。硫酸铵产品达到工业级质量指标。研究了氯化铵溶液浓缩结晶工艺技术，蒸出液用于氨水配制，结晶氯化铵母液循环利用，氯化铵产品达到优级品指标。并对整过磷矿处理工程进行了水平衡实验，整过过程无废水排放，CO2气体回收利用，无废气排放。只有少量的硅渣排放，由于硅渣呈中性，可以用于生产水泥或路基材料。所形成的成果正在申报专利。基本完成了实验室研究。目前正处于中试阶段。

本发明公开了一种梯度结构脱硫石膏复合砌块制备技术，通过以本发明公开的石膏复合胶凝材料料浆配方制备料浆并按梯度从1组至N组掺入铝粉后制备成N组料浆；之后依次浇入预先制备好的由可被抽出的隔板均匀分隔为N格的加热至35-50℃的铸铁模具中填满，然后抽出隔板并抹平，整个料浆浇筑过程在5-15分钟内完成；之后连同模具在35～50℃条件下养护2-4小时；将养护好的砌块脱模，切割，即得。

本发明公开了一种低磷排放的后备奶牛饲料，由以下重量份的组分组成：青贮玉米25～26份，羊草39～40份，玉米13.5～14.5份，大麦6.0～6.5份，豆粕1.5～2份，菜籽粕4.5～5份，DDGS4.5～5份，蛋白多肽0.5～1份，无磷预混料2.3～2.8份。每千克无磷预混料中含有维生素A、维生素D、维生素E、锌、硒、碘、钴、锰、铜、烟酰胺，其余为沸石粉。本发明的饲料在证明不影响后备奶牛生长性能的前提下，降低日粮磷浓度，减少其粪、尿磷的排放，从而减少磷元素对环境的污染。

本发明公开了一种用脱硫石膏制备加气砌块的方法，包括步骤：1）按质量取脱硫建筑石膏50-80%，普通硅酸盐水泥5-15%，高铝水泥1-5%，石灰5-15%，粉煤灰8-20%，将各物料混合制成粉状料；2）以粉状料质量为1，按与其质量比取下列组分：0.5-1.5%的高效减水剂、0.02-0.06%的缓凝剂、0.06-0.3%的铝粉、45-55%的水；并将高效减水剂、缓凝剂、铝粉溶于温度35～50℃的水中制成液态料；3）将粉状料与液态料混合搅拌2-3分钟，得均质料浆；将料浆浇筑于温度为35～50℃的模具中；4）将浇筑好的物料然后连同模具一起在35～50℃条件下养护2-4小时；5）将养护好的试块脱模，切割，即得到脱硫石膏加气砌块。

本发明涉及一种新型建筑石膏用防水剂的制备方法，该方法以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸为原料，以乙烯基三乙氧基硅烷为偶联剂，乙烯基三乙氧基硅烷的加入不仅能够促进有机硅防水剂硅树脂网络的形成，而且能在接触面另外形成一层有机分子吸附金属离子构成的配位网络状薄膜，增强与石膏表面的结合能力，进一步增强防水剂的防水性能。本发明制备的建筑石膏用防水剂使用时产入量少、对石膏强度不会产生不利影响、显著提高石膏制品的软化系数和降低石膏吸水率，是一种防水效果好、易于储存的理想新型建筑石膏防水剂。