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烯烃热塑性弹性体本体嵌段聚合技术
以苯乙烯与二烯烃嵌段共聚物SBS、SIS、SEBS、SEPPS的热塑性弹性体,在全世界已形成 了数百万吨的生产能力和消费量,我国也有30多万吨的生产能力。由于其优异的性能和不可替 代性,在办公用品、家用电器、汽车、化工、仪表、压敏胶、制鞋、高速公路等领域都具有极 为广泛的应用。 这一类热塑性弹性体目前是采用苯乙烯聚合至预定分子量后,继而进行二烯烃的嵌段聚 合,达一定分子量后再进行苯乙烯的嵌段,或者采用多官能团偶联剂将嵌段分子结合成线型或 星型结构共聚物的方式生产的。然而这样复杂的分子设计和聚合过程必须采用无终止的活性聚 合方式方能实现,例如采用阴离子聚合。遗憾的是阴离子聚合很难控制。聚合体系内有害杂质 含量不能高于数ppm范围。 反应挤出之所以可以进行本体聚合或高分子化学反应,就是因为设备本身——挤出机原本 就是专用于高聚物高黏度熔体加工的,因此反应挤出技术可使高粘度本体聚合体系很容易得到 有效剪切、流动和表面更新,聚合热得以有效传导,使几乎运用其它方法都难以实现的高速放 热的本体活性聚合得以实现。因此,为了实现该类热塑性弹性体现低碳、环保、绿色的本体聚 合,也许只能寄期望于反应挤出聚合的制造技术了。 反应挤出聚合可以大量节约能源,其主要原因是采用本体聚合可以避免使用大量溶剂,在 溶剂的回收与复用上不仅可以节约巨大的能量,而且也极为有利于环保控制与生产安全。有一 种观点认为采用螺杆挤出同样需要消耗能量,但实际上无论采用何种聚合方式,甚至包括聚乙 烯、聚丙烯这样的本体聚合,最终也都需将聚合物与各种添加剂复配,经历一个造粒过程。所 采用的也是螺杆挤出机,耗费几乎同样的能量。而反应挤出聚合只是将聚合与造粒两步并作为 一步进行而已。此外,聚合过程中释放出的热量,还可以充分利用。因此从能耗上考虑,无论 如何计算都是一场节能的大革命。
华东理工大学 2021-04-11
多孔活性磷酸钙悬浮聚合分散剂
成果描述:一般而言,活性磷酸钙悬浮聚合分散剂的粒径越小,表面能越高,活性越高。所以,国外的活性磷酸钙分散剂一般为纳米级。然而,活性磷酸钙纳米化后微粒间易发生二次团聚,因此,若采用超细化的工艺,须对活性磷酸钙分散剂进行表面处理,这就使工艺复杂化,增加了生产成本。 四川大学化工学院针对目前活性磷酸钙悬浮聚合分散剂存在的缺陷,采用特殊的原料和简单的合成工艺,制备出多孔型的活性磷酸钙悬浮聚合分散剂。市场前景分析:目前,多数国产的活性磷酸钙悬浮聚合分散剂颗粒较大且粒径分布很宽,活性低,用于悬浮聚合时,制得的树脂产品外观粗糙、粒度分布不均匀、质量不稳定。高质量的活性磷酸钙悬浮聚合分散剂主要依靠进口。与同类成果相比的优势分析:产品特点: 1、具有丰富的孔结构,粒度分布均匀,微粒间无团聚现象;其比表面积约为日本磷酸钙分散剂和市售国产磷酸钙分散剂的1.5~1.8倍。 2、其分散活性高于日本产品,悬浮分散性和稳定性优良,且添加量低,能显著提高聚苯乙烯珠粒的质量,完全可以取代进口产品作为SAN悬浮聚合的分散剂。 3、此项目工艺先进、技术领先。
四川大学 2021-04-10
低聚合度多聚甲醛生产技术
低聚合度多聚甲醛(PF)是工业上重要的化工原料,具有纯度高、水溶性好、解聚完全等特点,便于储存和运输,是工业甲醛理想的替代品。我国低聚合度多聚甲醛主要应用于除草剂、杀虫剂、杀菌剂和熏蒸剂的生产, 约占多聚甲醛总消耗量的70%。PF每年总需求量在5万吨以上,其中80%依赖进口,1999年共进口多聚甲醛2.98万吨,2000年增加到3.5万吨以上。国内该产品的研究和生产起步于70年代,但发展缓慢、技术落后,产品质量较差,甲醛含量在92%以下,且溶解性能不好,含量95%的PF尚不能生产,不能满足市场需要。生产均采用37%的工业甲醛作原料,经多步真空浓缩脱水、再经聚合得到。生产中有大量10%~15%稀甲醛副产无法利用。真空浓缩对设备要求较高,耗蒸汽量大,浓缩中少量甲醛生成甲酸对设备腐蚀严重,每吨产品要耗工业甲醛4吨左右,有的厂家消耗定额高达5吨,原料成本就高达3500~4000元/吨,总成本在6000元/吨左右,而国外产品进口价在6000元/吨以下,生产成本无法与国外产品抗争。本研究是在南京工业大学承担的“八五”攻关课题“甲缩醛氧化制浓甲醛”成果基础上,着重研究由70%左右的浓甲醛经催化聚合、干燥制备低聚合度多聚甲醛技术。在实验室研究基础上进行模拟放大试验,为低聚合度多聚甲醛的工业化试验和生产提供设计数据。经过两年的研究,我们筛选了大量的聚合催化剂,优化了聚合和干燥的工艺条件,模拟试验了三种不同的聚合干燥设备,并进行了微波加热制PF的研究,到目前为止已完成全部模拟试验工作。
南京工业大学 2021-04-13
无催化剂熔融缩聚合成聚酯
研究团队发展并突破了Carothers建立的聚酯合成理论,提出了一种无催化剂缩聚的新机理,采用了一类能够形成五元环或者六元环酸酐的二元羧酸作为单体。 一、项目分类 关键核心技术突破 二、技术分析 聚酯是仅次于聚烯烃的第二大类人工合成高分子材料,被广泛应用于纤维、瓶材、薄膜等领域,与人们的生产生活密切相关。大多数商品化聚酯都是采用二元羧酸和二元醇在金属化合物的催化下通过熔融缩聚合成的。锑系催化剂是目前综合性能最好,应用最为广泛的催化剂,残留在聚酯中的金属锑对人类健康和环境有潜在危害,亟待开发新型绿色聚酯合成新方法,消除聚酯中残留催化剂的危害。 聚酯的工业生产一般分为两步反应:(1)二元羧酸和二元醇通过酯化反应合成低分子量羟基封端齐聚物;(2)酯交换反应脱除二元醇获得高分子量聚酯。其中第一步酯化反应不需要外加催化剂,通过二元羧酸单体自身的羧基自催化即可进行,而所谓的聚酯催化剂实质上是第二步反应的酯交换催化剂。只通过第一步酯化反应就有效提升聚酯分子量,避免第二步酯交换反应的进行,是无催化剂熔融缩聚合成高分子量聚酯唯一有效途径。早在高分子学科创立之初的上世纪20年代末,Carothers就研究了二元羧酸与二元醇可在羧酸单体自催化下熔融酯化缩聚,以期得到聚酯材料,然而产物分子量仅有2-5 kDa,性能太差而无法应用。酯化反应的低平衡常数和高熔体黏度下排除副产物水的困难,被普遍认为是导致自催化方法无法获得高分子量聚酯的原因。1941年,英国化学家Whinfield和Dickson受Carothers研究的启发创造性地提出了酯交换策略,通过酯交换反应脱除过量的二元醇合成了分子量高、力学性能优异的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),并由英国ICI公司在1946年实现工业化生产。目前几乎所有的商品化聚酯都是通过酯交换路线合成的,但是为了克服酯交换反应的能垒,催化剂的使用不可避免。Flory在1953年出版的《Princeples in Polymer Chemistry》上对此做了总结,认为自催化酯化缩聚合成高分子量聚酯是不可能实现的。 研究团队通过对自催化酯化缩聚机理的深入研究,得出自催化方法无法获得高分子量聚酯的原因仅仅在于反应过程中的官能团比例失衡,而非酯化反应的低平衡常数及副产物难以排出。研究团队发展并突破了Carothers建立的聚酯合成理论,提出了一种无催化剂缩聚的新机理,采用了一类能够形成五元环或者六元环酸酐的二元羧酸作为单体。过量的此类二元酸与伯二元醇酯化形成羧基封端的预聚物后,通过三步串联的基元反应:质子转移、酸酐形成和再次酯化反应,使得体系中的醇酸官能团比例不断趋近于等摩尔比,从而在不需要外加催化剂的条件下获得了高分子量的聚酯。该方法中聚酯产物分子量增长呈现出独特的“加速”模式,从而在与传统工艺相近的时间内,通过熔融缩聚获得了一系列的高分子量无催化剂聚酯,包括聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚丁二酸乙二醇酯(PES)、聚(丁二酸丁二醇酯-共-己二酸丁二醇酯)(PBSA)和聚(丁二酸乙二醇酯-共-对苯二甲酸乙二醇酯)(PEST)等。研究团队通过进一步深入研究聚合机理,优化聚合工艺,解决了无催化剂熔融缩聚合成聚酯的单体普适性问题,实现了PET、聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)等芳香族聚酯的无催化剂合成。 本成果解决了聚酯工业的百年难题,属于国际首创,并拥有完全的知识产权,具有巨大的应用潜力。
浙江大学 2022-07-22
锂离子动力电池正极材料
目前商业化的锂离子电池主要是使用过渡金属氧化物 LiCoO2 作正极和石墨基碳材料做负极。现在电动汽车对锂离子电池的综合性能提出了更高的要求,所以近年来人们对用于锂离子动力电池的新型材料倾注了更多的研发热情。目前广泛认为比较有前景的锂离子动力电池正极材料主要有三元过渡金属氧化物 LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2、锰系层状固溶体 xLi2MnO3·(1-x)LiMO2(M=Mn, Ni, Co 及其混合物)以及LiFePO4和 Li3V2(PO4)3等。本课题组多年来在锂离子电池正极材料的 研究和开发中做了大量的工作,已经获得授权中国专利 3 项。 该方法工艺简单,原材料价格低廉、易得,生产成本低,复合材料特有的核壳结构抑制了活性物质的流失并提高了材料的导电性能,显著改善了电极的电化学性能。
南开大学 2021-02-01
重离子诱变玉米新品种
一、 项目简介利用重离子辐照对玉米自交系进行辐射处理,采用本地种植、海南加代的模式,缩短育种年限并对辐射后玉米自交系M1-M10代的田间跟踪调查,对田间数据进行了详细的分析;同时,采用RAPD技术、SDS-PAGE电泳技术和SSR分子标记方法分别对各个剂量下的玉米自交系进行了DNA遗传多样性分析、种子贮藏蛋白的多样性分析和遗传稳定性分析;探索突变自交系的培育和杂交新品种的组配模式,对离子辐射诱变育种模式进行大胆探索,建立一套科学高效的育种流程;实践表明相比传统育种周期,离子诱变育种大大缩短了育种年限;从突变材料后代中筛选得到210个具有优良性状的玉米自交系,在此基础上经过广泛的组配测试筛选出“福生”系列杂交玉米新品种。二、 项目技术成熟程度已完成中试阶段工作。三、 技术指标性能指标描述:2011年河北省夏玉米新品种超密组预备试验,“福生一号”在71个参试品种中取得亩产量第一的好成绩;2012年河北省夏玉米超密组区域试验,综合排名第七位;主要性能指标描述如下表:获得玉米新品种。四、 市场前景在农业生产等方面得到广泛应用,河北省是农业大省,玉米是主要的粮食作物,但是河北省自身的玉米品种在市场上的占有率很低,高产高抗的玉米新品种在河北省的需求旺盛,市场的推广前景良好。五、 规模与投资需求投资规模150万元,主要用于土地租赁、肥、水、农药、农机、人工及其他费用。六、 生产设备农业生产机械,土地。七、 效益分析根据河北省玉米的常年播种面积在3700万亩以上,以推广面积占全省种植面积的1/10,按照河北省2012年亩产370公斤,每亩提高20公斤计算,全省可以增产玉米7400万公斤,按市场价每公斤2.40元计算,可以增加收入1.8亿元八、 合作方式面谈。九、 项目具体联系人及联系方式项目负责人:展永,电话:02260438188,联系人:耿金鹏,电话:02260438276邮箱:rocgold@163.com。十、 附件:成果图片
河北工业大学 2021-04-11
新型重金属离子吸附材料
在十月召开的十七届五中全会上,党中央多次强调了:“建设资源节约型、环境友好型社会;发展循环经济,加大环境保护力度,加强生态保护体系建设,增强可持续发展能力。”这说明,当前我国环境治理工作的重要。发展循环经济,除了资源节约,更重要的是环境友好,因为这涉及到子孙后代的健康和国民身体素质的优劣。随着我国经济的快速发展,环境的污染越加严重,特别是有毒重金属的污染不仅蔓延到江河湖泊地下水,也已渗入到植物、动物,因此通过食物、药物已影响到国民的健康及生命。有毒重金属污染的治理较为理想的方法是:即可去除污染的重金属,使污染的水达标排放;又可将重金属资源循环再利用;其三,用以处理重金属的材料也可循环多次使用,从而达到“三循环”,实现最大资源化。本成果可根据具体污染源,设计专一性的重金属离子吸附材料,该材料可高效专一性吸附所涉重金属离子,使污染水质达标排放后,所吸附的重金属离子可选择性解吸附使重金属离子资源回收再用,而所用吸附材料也可再生重复使用。应用领域: 废水中重金属离子的吸附与回收利用
南京工业大学 2021-04-13
等离子体技术研究
近三年,我校等离子体技术研究显示了较为强劲的生命力,承担的主要项目有:中国科学院知识创新工程重大方向性项目、安徽省环保产业重点项目、国家自然科学基金项目、江苏省重大环保基金项目、浙江省重大科技专项等,获得科研经费达6800万,并完成了5吨/天等离子体电子废物处理中心成套装置、10吨/天医疗废物处置成套装置开发并示范工程建设、25吨/天工业废物处置成套装置开发并示范工程建设,发表论文近二十篇,专利五项。多项成果国内首创,在环境工程、新能源、电力装备等领域解决了一批产业化的关键技术问题,为地方经济发展提供了重要的支撑作用,同时,培养研究生十多人,参加参加国际学术会议三次。
南京工业大学 2021-04-13
等离子体尾气治理方案
盘锦市远东锦星化工有限公司在生产 DMSO、MSM 过程中,每个生产过程都有刺激性恶臭气体和化工下脚料排放。为此企业采用了焚烧技术处理这些废弃下脚料,并把各个车间排放的臭气一并焚烧处理。但在化工下脚料和臭气的焚烧过程中还会排放很多难闻的恶臭气味,给现场工人和周围居民造成很大的身心危害。通过现场考察,估计造成焚烧炉尾气难闻的主要原因是炉温较低,有机物在炉内燃烧不充分造成的。在这种情况下,可以利用臭氧的强氧化特性对尾气中的剩余尾气及时再处理,避免“漏网”显恶臭气体的排出。治理方案在焚烧炉尾气排空烟囱底部安装一个尾气与臭氧气体混合的反应器,或在引风机的进风口安装臭气和臭氧进行混合反应的混合器,反应完毕后尾气就可以排放。◆经济效益及市场分析1、技术可行性:臭氧可将绝大部分无机和有机的显恶臭物质氧化掉,尤其是含硫、含酚的常规恶臭气体。2、经济可行性:臭氧的运行成本较低,且操作简单、维修费用很低。3、该技术操作简单、安全、可靠,
北京科技大学 2021-04-13
阳离子耐黄变水性聚氨酯
成果(技术)简介: 阳离子水性聚氨酯在高温或紫外光照射下容易变色发黄, 物理性能逐渐降低,对产品的使用造成很多影响,限制了这些产品在颜色要求较高领域(如应用 于白色革和浅色革的涂饰剂等)的使用, 同时也限制了水性聚氨酯在炎热气候及热带地区的生产和使用。本产品从阳离子水性聚氨酯材料黄变的机理出发,通过 分子结构改性等方法制备出新型耐黄变阳离子水性聚氨酯,具有良好的耐水解、 抗介质性能好、耐黄变、耐候性能好等优点,可满足皮革涂饰等材料耐黄变好及 低成本的要求。 项目来源:自行开发
北京理工大学 2021-04-14
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