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聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的 聚氯乙烯复合树脂
1.项目开发的背景聚氯乙烯树脂(PVC)是五大通用塑料中仅次于聚乙烯的第二大品种,在我国,其产能和产量均居世界第一,它已普遍应用于建筑、化工、电器仪表、日用品等各种领域。由于其综合性能好、价格低廉、用途广泛,在国民经济中有着重要的地位,但在加工应用中存在冲击强度低,耐热性和耐候性差等缺点。通常采用接枝共聚,共混等方法向PVC中添加高分子弹性体,使共混体系既可保持硬质PVC高模量,高刚性的特点,又可大大提高其缺口冲击强度,明显改善其低温冲击性能,开发高抗冲击耐热与耐候性优良的特种专用PVC一直是国内外研发的重点。聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂是针对PVC树脂的缺口冲击强度低,共混改性时改性剂分散不均,易分相渗出,改性效率低而开发的高抗冲改性PVC专用树脂,其实质仍是橡胶增韧PVC树脂。它是以核-壳结构的聚丙烯酸酯弹性体为基质,与VC单体进行原位聚合后形成具有互穿网络结构的改性聚氯乙烯树脂。一般通过聚丙烯酸酯胶乳或聚丙烯酸酯粉粒存在下的VC水相悬浮或乳液聚合而制得。采用纳米级核-壳胶乳粒子原位聚合氯乙烯进行微观结构改性是聚氯乙烯树脂改性的第三代增韧技术,其优点在于改善宏观混合的不均匀性,质量良莠不齐,以及对共混加工条件依赖性强、加工工艺和配方复杂、增韧效率低、耐候性差等局限性,同时解决纯粹接枝共聚物大分子链流动性差、所制材料模量低,制品抗冲性能和刚性模量等不能同时兼顾的弊端。2、工业化放大生产2011年3月我校与河北盛华化工有限公司合作,自筹经费,进行了悬浮法聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂的中试,并进行了大量中试试验研究。其研究工艺分三步,一是丙烯酸种子乳液的合成。二是悬浮法聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂合成,三是复合树脂高速离心脱水,干燥。工业化试验之前共进行17批次种子乳液聚合,70批次原位悬浮聚合,并连续稳定生产50批。至2011年9月已成功完成聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂中试试验,为进一步工业化放大生产试验奠定了坚实的基础。中试试验过程中解决了以下几个关键技术问题:(1)聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂在加工后出现黑点问题;(2)冲击强度不高的问题;(3)颗粒形态问题;(4)分散体系与乳液体系共稳定性问题。2011年9月底实现13.5m3工业化装置试运行生产,至2011年12月完成工业化生产用种子乳液聚合40余批,原位聚合及干燥30余批,经过配方和工艺的进一步改进,共生产各项性能合格的聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂60余吨,产品性能与技术经济指标完全达到了项目预期目标。3.本项目的技术成果与产品应用聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂在河北盛华化工有限公司成功实现工业化,填补了国内聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂产品的空白,增加了我国PVC新品种,对推动我国PVC市场从通用型转变到特种专用型有着及其重要的作用,同时对我国高品质硬质PVC制品的发展具有积极的推动作用。该产品集抗冲、耐磨、耐老化、耐腐蚀、阻燃、绝缘性好等优异性能于一身,抗冲击性能尤其突出,其技术性能指标已达到并超过同等ACR含量下美国Rohm & Hass公司KM-355P改性PVC树脂的水平,作为高抗冲PVC-M管道专用料应用前景十分广阔。该产品的不断推广应用,将进一步促进管道工业、高品质建材行业和其它塑料制造业的发展,经济效益和社会效益明显。聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂成功实现工业化预示了国内PVC产品市场转变的一个良好开端,它将逐步推动我国PVC树脂产品向系列化、专业化的水平,相信经过几年或十几年时间的发展,我国的PVC树脂牌号就会像产能一样形成规模,改变目前以生产大批量的通用树脂为主,而许多PVC下游加工企业所需的PVC专用树脂主要依赖进口的不良局面,简化了加工工艺配方和过程,节约了能源消耗。本项目成功工业化产品有很多优点:  (1)在传统PVC悬浮树脂生产设备基础上,引入聚丙烯酸酯乳液,与VC单体进行原位悬浮聚合,形成了聚丙烯酸酯与PVC两相之间稳定的互穿网络结构,大幅度提高了聚氯乙烯的力学性能,为生产高品质的管材等高端产品奠定了材料结构基础;互穿网络结构材料微观结构的均匀性显著改善了新型复合树脂的缺口冲击韧性。同时,使用该专用树脂生产制品时无需添加其他增韧剂,与传统ACR或等效CPE共混改性PVC相比,原材料成本有所降低,简化了工艺流程,节约了能耗;(2)通过配方和工艺的调整,解决了聚丙烯酸酯乳液在悬浮聚合体系中分散的均匀性问题,实现连续工业化试生产,复合树脂质量稳定。同时建立了新型复合树脂的产品企业标准。(3)该复合树脂耐候性好,加工塑化时间短,不存在CPE-g-VC树脂加工时黄色指数变化明显的缺点,也不像EVA-g-VC树脂那样对加工温度敏感,使得PVC的加工性能得到改善;(4)该项目的成功实施为乳液与悬浮两大聚合方法之间协同关系找到了规律性认识,这对其它类似体系共聚物的制备研究具有积极的理论指导意义。公司质管处对产品粘数、热老化白度、筛余物、水份、鱼眼等指标进行了检测,作为高抗冲击专用料先后经过河北省分析测试研究中心、河北省氯碱工程技术研究中心检测分析,其常温简支梁冲击强度大于30.0kJ/m2,-10℃时为大于8.0kJ/m2,比普通PVC制品高10倍。我们研制的聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂经过张家口市盛华伟业管业有限公司,张家口市方盛塑业有限公司和河北汇泰塑业有限公司作为高抗冲专用料用于制作管材和板材制品性能均能达到并超过国家建材行业指标要求,而且产品流动性好、不需添加任何增韧剂和加工助剂,可大幅度降低了生产成本,减少了环境污染,经济和社会效益显著。其中所生产的各规格管材按CT/T272-2008标准检测后,密度、二氯甲烷、落锤、维卡、回缩、液压六项指标全部合格。经过多家大型PVC加工企业的检测和应用试验为该产品市场定位和开拓应用新领域打下了坚实的基础。聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿网络结构的聚氯乙烯复合树脂首先是作为高抗冲PVC-M管道专用料使用,另外还可用于其它方向的管道工业、高品质建材行业、汽车工业,以及电器仪表和工程塑料等应用领域。
河北工业大学 2021-04-13
碳酸丙烯酯
无色或淡黄色透明液体,溶于水和四氯化碳,与乙醚、丙酮、苯等混溶。是一种优良的极性溶剂。本产品主要用于高分子作业、气体分离工艺及电化学。特别是用来吸收天然气。石化厂合成氨原料其中的二氧化碳,还可用作增塑剂、纺丝溶剂、烯烃和芳烃萃取剂等。
山东飞扬化工有限公司 2021-09-01
污泥陶粒原位发泡轻混凝土技术
成果简介本技术对现有的陶粒泡沫轻混凝土进行了改进, 获得成本低廉, 环保效果好,保温、 高强、 抗震的轻混凝土及轻混凝土墙板产品。上述轻混凝土加工成本同普通混凝土, 且加工和施工灵活, 可以直接浇注为建筑的轻混凝土构件, 也可以在工厂加工为轻质墙材的墙板和砌块, 配以专门高性能保温砂浆去建造自保温和抗震建筑, 大幅度减轻地基的荷载。该轻混凝土采用我校首先提出的轻质材料改性技术, 具有很大的技术优势,在结构材料的自保温、 抗震、 防火、 防水、 隔音, 以及大幅度降低住宅产业化的建造成本方面极具竞争力, 可使住宅产业化建筑的 PC 装配件的搬运成本降低 1/3以上。 该技术可以直接发展为高强轻混凝土制品, 如现浇轻混凝土、 轻混凝土砌块、 围护和分户隔墙用的系列轻质混凝土墙板, 用于建筑行业, 实现建筑节能70%以上的目标。 另外该技术中的 ECC 技术还可以用于高性能干混砂浆, 污泥陶粒还可以作为污水处理用的生物膜滤料和人工湿地的填充床骨料。成熟程度和所需建设条件污泥陶粒的加工已经完成竖炉和回转窑烧成的中试生产, 六安和镇江某陶粒加工企业已经开始用回转窑加工污泥烧胀陶粒。 用污泥陶粒原位发泡混凝土加工出的轻质墙板已经采用在住宅产业化的示范建筑上, 取得明显的建筑节能降耗的效果。所需建设条件: 1) 附近有污水处理厂和电厂, 分别提供水处理剩余污泥(湿泥) 和粉煤灰粗渣作为加工污泥陶粒的主要原料; 2) 轻混凝土的加工手段同普通混凝土加工手段, 墙板的生产可以采用立模生产工艺和平模浇注生产工艺, 其中平模浇注生产工艺可以自动化连续生产, 上述两个生产工艺设备目前已属成熟生产工艺设备, 安工大提出的平模浇注生产工艺已经申请发明专利。完整生产工艺的主要投资设备有: 1) 搅泥设备; 2) 成球机; 3) 烧成设备(回转窑或竖炉); 4) 混凝土搅拌设备; 5) 墙板机(平模或立模); 6) 养护设备。技术指标污泥陶粒的技术指标如下: 粒度 5-10mm; 筒压强度 3-8MPa; 吸水率≤10%,重金属溶出无害。墙 板 的 技 术 指 标 : 导 热 系 数 ≤0.1W/m· K ; 抗 压 强 度 ≥5MPa ; 容 重≤800kg/cm3, 其余指标满足相关国标要求。市场分析和应用前景目前从建筑节能和节约土地的需要角度出发, 需要使用大量的轻质建筑材料使建筑能满足保温指标合格和使楼层加高需求, 同时多地区处于地震带更需要轻质、 高强、 整体性好的混凝土基建筑材料, 因此对作为轻质建材的主要基础材料轻骨料的依赖性越来越强。正在我国兴起的住宅产业化和目前普遍采用的框架结构建筑需要墙体在构造时结合点少、 整体性好、 建造速度快, 因此围护墙体、 分户墙体、 各类隔墙开始大规模需要低成本高性能的组装式轻质墙板, 因此上述产品的市场需要是越来越大。本项目开发的轻质骨料和轻质墙板都是建立在用水处理污泥和粉煤灰粗渣两种废弃物作为主原料的基础之上, 因此加工成本低廉、 加工过程具有显著的环保效果, 因此污泥陶粒和污泥陶粒基轻质墙板为具有很好市场前景的绿色建材产品, 尤其是在陶粒生产中直接采用湿污泥作为原料进行陶粒坯体加工, 解决了目前污泥干化难的问题, 使整个污泥陶粒及轻质墙板的加工成本比其他陶粒产品降低了 30%以上, 因此具有较好的市场前景。另外污泥陶粒还可以作为水处理用的滤料和各种人造湿地的填料。社会经济效益分析建设一条年产 3 万立方米污泥陶粒的生产线可以基本消纳一个中等城市污水处理厂的水处理湿态剩余污泥的合理处置问题, 彻底根治了水处理污泥的二次污染, 具有极高的环保价值。 后续产品轻质墙板使用后可以使墙体达到建筑节能70%以上的目标, 且可以减轻地基的承载, 使建筑整体性好, 因此具有很强的抗震作用。 污泥陶粒及轻质墙板可以同时解决污泥、 粉煤灰固废的资源化问题、 消除其二次污染问题, 且后端产品的节能降耗和减少二氧化碳排放效果显著, 抗震性能好, 因此社会效益极为显著。知识产权及成果获奖情况(1) “水处理污泥陶粒的低能耗加工” 项目, 2011 年通过了省科技厅组织专家验收鉴定, 评定成绩为优秀。(2)“水处理污泥资源化之陶粒产品的关键技术研究” 项目, 2013 年通过了省教育厅组织专家验收鉴定, 评定成绩为优秀。(3)“水处理污泥陶粒的低能耗加工” 获得了 2012 安徽省科技成果证书。( 4) “ 一种用废纸造纸污泥制备陶粒的方法”, 发明专利, 专利号:ZL200810155372.6合作方式合作开发、 受托开发联系方式材料科学与工程学院 樊传刚电话: 0555-2311570; 手机: 13855578005; E-mail/ chgfan@ahut.edu.cn。
安徽工业大学 2021-04-11
污泥陶粒原位发泡轻混凝土技术
本技术对现有的陶粒泡沫轻混凝土进行了改进,获得成本低廉,环保效果好,保温、高强、抗震的轻混凝土及轻混凝土墙板产品。上述轻混凝土加工成本同普通混凝土,且加工和施工灵活,可以直接浇注为建筑的轻混凝土构件,也可以在工厂加工为轻质墙材的墙板和砌块,配以专门高性能保温砂浆去建造自保温和抗震建筑,大幅度减轻地基的荷载。该轻混凝土采用我校首先提出的轻质材料改性技术,具有很大的技术优势,在结构材料的自保温、抗震、防火、防水、隔音,以及大幅度降低住宅产业化的建造成本方面极具竞争力,可使住宅产业化建筑的 PC 装配件的搬运成本降低 1/3以上。该技术可以直接发展为高强轻混凝土制品,如现浇轻混凝土、轻混凝土砌块、围护和分户隔墙用的系列轻质混凝土墙板,用于建筑行业,实现建筑节能70%以上的目标。另外该技术中的 ECC 技术还可以用于高性能干混砂浆,污泥陶粒还可以作为污水处理用的生物膜滤料和人工湿地的填充床骨料。
安徽工业大学 2021-04-30
光聚合超高分子量聚丙烯酸及其在固沙和干旱地区植树中的应用
在完成产品小试验证后,利用小试产品进行了小面积的固沙试验和实验室沙模的抗压和抗剪切试验。结果表明AA和AM的共聚物固沙效果要优于PAA的均聚物。而且当分子量大于1500万时,分子量对沙模抗剪切和抗压强度的影响不显著,而固沙剂溶液的粘度随聚合物分子量的增加而显著增加。在满足固沙性能要求的前提下,确定以单体聚合浓度为7%进行产品工业生产试验,工业生产试验考核了连续三批次,共生产六吨产品。 技术指标:聚合反应的工艺流程为配料(按配方将单体、引发剂和溶剂混合)、充氮脱气30分钟、加料(将反应液加入到各个反应器中)和聚合。实际聚合中的液层厚度约为250mm,。工业试验生产线的转化率大于98.5%,与小试设备的结果相似。应用范围:甘肃治沙研究所民勤治沙站实验林的梭梭面临着退化的危险,造成梭梭林退化的主要原因有两个,一是梭梭根部的沙粒由于长期的移动,使得梭梭较发达的根系逐渐裸露出来,失去支撑作用,在较大的风沙作用下容易被吹得连根拔起,;二是大量裸露在外的根部失去了吸取水分的功能,所以保护梭梭的根部和尽可能地提供水分是挽救退化梭梭的有效途径。鉴于这种情况,将多功能保水剂,固沙剂和疏水剂组合起来,在梭梭周围做成一个雨水集流面,一方面保护梭梭根部,一方面集流沙漠里少量的雨水,减少地下水的蒸发,创造梭梭生长所需的条件。
北京化工大学 2021-02-01
丙烯酸树脂
山东三岳化工有限公司 2021-09-10
一种黄色聚氨酯丙烯酸酯染料的制备方法
本发明公开了一种黄色聚氨酯丙烯酸酯染料的制备方法,制备含有黄色发色团的黄色丙烯酰胺;通过聚合物二元醇、二异氰酸酯、亲水性扩链剂和含羟基的丙烯酸酯单体合成含羟基的水性阳离子聚氨酯;以含羟基的水性阳离子聚氨酯作为种子乳液,往乳液中加入引发剂、丙烯酸酯类单体和合成的黄色丙烯酰胺染料进行聚合,制得黄色聚氨酯丙烯酸酯染料。本发明制备的黄色聚氨酯丙烯酸酯染料具有优异的耐摩擦、耐迁移、耐候、耐迁移和安全性高特点。在处理带有负电荷的基质如皮革、织物、涂料和胶粘剂和纸张表面时有着很好的应用前景。黄色聚氨酯丙烯酸酯染料
安徽建筑大学 2021-01-12
羟乙基丙烯酰胺
技术指标: 外观 无色透明液体 沸点 328.5±34.0 °C at 760 mmHg 摩尔折射率  30.1±0.3 cm3 密度 1.0±0.1 g/cm3 表面张力 36.7±3.0 dyne/cm 折射率 1.461 闪点 152.5±25.7 °C
山东瑞博龙化工科技股份有限公司 2021-09-09
年产10万吨非石油路线合成丙烯酸及酯
丙烯酸及酯是重要的基本有机化工原料之一,其衍生产品成千上万,在精细化工的应用中占有相当重要的地位,几乎涉及到工业领域各部门,在涂料、粘合剂、医学、皮革加工、造纸、油漆、化纤等行业得到日益广泛的应用。目前国内外都是石油路线合成,由于原料供应紧张,生产成本高。 课题组开发了非石油路线绿色清洁生产新技术,过程安全、环保,成本降低40%以上,产品质量优异,优级品含量大于99.5%,具有很强的国际市场竞争力。同时,利用了CO2废气为原料,对节能、减排,实现绿色化、生态化具有重要意义。 年产10万吨非石油路线合成丙烯酸及酯,总投资41495万元。
华东理工大学 2021-04-13
发泡水泥构件自动生产线
发泡水泥构件是以普通硅酸盐水泥、硫铝酸水泥、粉煤灰等为主要原料,添加特制配方的发泡剂,在模箱里膨胀定型后,使用特制的自动切割设备切割成相应尺寸的发泡水泥构件。发泡水泥构件内部为蜂窝状闭孔结构,具有良好的保温性能、质轻、吸水率低、不燃、可锯可钉,是理想的A级防火保温材料,可广泛运用于防火隔离带、门芯板、内墙保温、屋面、楼面保温、楼道保温,用途极为广泛。 发泡水泥构件生产线主要由发泡搅拌机、切割机、热缩包装机、恒温养护设备、自动运输线及数十个铁板模箱等构成。基于可编程控制器(PLC)、工控上位机、称重、PID、温控等多种功能单元进行控制系统的硬件构成设计和软件监控组态、生产线顺序控制程序设计,以实现发泡水泥构件生产线自动控制。该生产线自动控制系统是综合应用现代机械电子、气压传动、自动控制、网络通信、组态监控等技术研发的一套自动化装备,系统具有动态实时运行显示,系统操作方便,工作稳定,可靠。
天津职业技术师范大学 2021-04-10
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