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碳酸丙烯酯与甲醇的酯交换法生产碳酸二甲酯
项目简介: 碳酸二甲酯(DMC)是近年来受到国内外广泛关注的绿色化工产 品。1992 年在欧洲通过了非毒性化学品(Non toxic substance)的注册登 记,属于无毒或微毒化工产品。由于其分子中含有多种官能团,因而 具有良好的反应活性;一方面碳酸二甲酯有望在诸多领域替代光气、硫酸二甲酯(DMS)、氯甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒或致癌物进行羰基化、 甲基化、甲酯化及酯交换等反应生成多种重要化工产品;另一方面, 以它为原料可以开发、制备多种高附加值的精细化学品,在医药、农 药、合成材料、染料、润滑油添加剂、食品增香剂、电子化学品等领 域获得广泛应用;如用于合成环丙沙星、碳酸二苯酯(DPC)、甲基二 异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、MPAN、苯甲醚、 聚碳酸酯(PC)、聚碳酸酯二醇(PCD)、ADC 透明树脂、甲胺基甲 酸钠酯(西维因)、四甲基醇铵(TMAH)。第三,其非反应性用途: 溶剂、溶媒和汽油添加剂。如作药物制备的溶媒介质,特种快干油漆 的溶剂、喷雾剂的溶剂等。所以,碳酸二甲酯被誉为 21 世纪有机合 成的一个“新基块”,其发展将对我国的煤化工、石油化工、甲醇化工、 C1 化工起到巨大的推动作用。 DMC 是性能优良的溶剂、溶煤,具有如下优点:(1)与其他有机 物相溶性好;(2)微毒且蒸发速度快;(3)脱酯能力比较高。所以有可能 在下述领域得到广泛应用:(a)是半导体工业使用的对大气臭氧层有破 坏作用的清洗剂 CFC 和三氯乙烷的替代品之一;(b)在清洗剂和特殊 涂料(油漆、油墨)、医药化学品等的生产中用作溶剂、溶媒;(c)作为 CO2的载体,应用于喷雾方面。 产品市场分析: 碳酸二甲酯及其相关的丙二醇等产品,被中国列入“九五”重点开 发的 50 个精细化工品种范围。为了防止大气污染,提高汽油的含氧 率,国外用甲基叔丁醚取代四已基铅作石油添加剂,实现汽油无铅化, 但汽油含氧率仍不理想,DMC 除了分子含氧率高达 53%,具有提高 汽油辛烷值的功能,因此可作添加剂,提高汽油的含氧率,如能实用 化,汽油将成为 DMC 的最大用户,其市场前景更加宽阔。据了解,在国际市场,碳酸二甲酯的年需求量约 15 万~20 万吨。特别是近几 年来,由于下游产品聚碳酸酯、聚氨酯、汽车添加剂、高能电池电解 液等市场发展迅速,国际市场对碳酸二甲酯的需求更是与日俱增,市 场容量将达到 30 万吨左右。远远大于国际市场的供应能力。目前, 国际上碳酸二甲酯年产能力仅 6 万~8.6 万吨。在国际市场上,欧盟 每年需进口 1 万吨以上,印度也需进口 5000 吨以上。 目前,我国的碳酸二甲酯生产能力有限,与市场之间缺口很大, 生产工艺也较为落后,产品含量低,质量不稳定。目前国内年需求量 达数万吨,生产能力仅数千吨,预计到 2005 年需求量将高达 10 万 吨。 本工艺所得另一产物丙二醇,用作不饱和聚酯树脂的原料,也是 增塑剂、表面活性剂、乳化剂和破乳剂的原料,可用作防腐剂、水果 催熟剂、防霉剂、防冻剂及烟草保温剂,是大宗化工原料,国内年需 求量在 10 万吨以上。 工艺技术: 反应原料:碳酸丙烯酯 和 甲醇;产物:碳酸二甲酯和 1,2-丙 二醇;反应所需压力:10 至 30 大气压。碳酸丙烯酯的转化率 58.5%, 对碳酸二甲酯的选择性 96.9%,对 1,2-丙二醇的选择性 99.9%;甲醇 的转化率为 29.5%。固定床流程碳酸二甲酯的收率 20.0%,原料循环 使用。 本合成碳酸二甲酯的技术,原料易得,操作安全,不存在剧毒、 易燃、易爆等危险。催化剂制造方便,稳定性好,生产成本低。反应 所需压力:10 至 30 大气压。无需特殊设备。 产品成本分析: 碳酸二甲酯 1.0~1.2 万/吨,1,2-丙二醇 0.8 万/吨。原料:碳酸丙稀酯 0.8 万/吨,甲醇 0.23 万元/吨。 原料成本 4.34 元/千克。 特点: 高活性催化剂的成功开发;碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯和与之配套 的下游产品如碳酸二苯酯、聚碳酸酯的应用开发研究以及理论研究。 
南开大学 2021-04-11
合成丙二醇、碳酸二甲酯及碳酸丙烯酯的绿色催化
Ø 丙二醇、碳酸二甲酯以及碳酸丙烯酯是重要的有机化学品。丙二醇在食品和医药工业有多种用途,可制聚醚多元醇等。碳酸二甲酯可以用作汽油添加剂、甲基化反应试剂,以及用作合成医药、农药和香料的原料等。碳酸丙烯酯是无毒高效的有机溶剂,也可用于酯交换反应制碳酸二甲酯。现在的市场售价是: 丙二醇11000 - 13000元/吨,碳酸二甲酯(医药级)9000 -10000元/吨,碳酸丙烯酯6000元/吨。我们开展相关课题研究已有3年多,在国内外发表研究论文3篇,并申请获得了日本发明专利一项。使用我们筛选出
北京理工大学 2021-01-12
高性能丙烯酸树脂的制备新技术及其在涂层中的应用
通过本技术获得的自清洁外墙建筑涂料和高耐刮伤性和高耐候性轿 车涂层材料,不仅技术路线简便、经济、实用,而且涂层的性能均达 到并部分超过了国外现有同类产品的技术指标,项目整体达到国际先进水平。产品已应用到许多重要市政工程和住宅建筑、汽车厂、摩托 车厂、电动车、汽车轮毂等,已累计新增产
复旦大学 2021-01-12
碳酸丙烯酯与甲醇的酯交换法生产碳酸二甲酯
产品简介 碳酸二甲酯(DMC)是近年来受到国内外广泛关注的绿色化工产品。1992年在欧洲通过了非毒性化学品(Non toxic substance)的注册登记,属于无毒或微毒化工产品。由于其分子中含有多种官能团,因而具有良好的反应活性;一方面碳酸二甲酯有望在诸多领域替代光气、硫酸二甲酯(DMS)、氯甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒或致癌物进行羰基化、甲基化、甲酯化及酯交换等反应生成多种重要化工产品;另一方面,以它为原料可以开发、制备多种高附加值的精细化学品,在医
南开大学 2021-04-14
硫磺沥青改性剂
本项目研制的硫磺沥青改性剂含有特殊的硫化氢抑制剂和塑化剂,在沥青混合料中可替代约30%的沥青原料,并有效地减小在生产和摊铺过程的发烟,同时降低生产温度到140℃,节能减排,且硫化氢逸出量指标好于国外同类产品先进指标。将硫磺沥青改性剂加入到沥青中明显改善和提高了沥青混合料稳定度,抗车辙能力提高一倍,同时沥青混合料的低温抗裂性有一定的改善,沥青混合料的水稳定性也得到提高。
东南大学 2021-04-10
固体碱催化剂
和废盐,且催化剂不易回收。发展的趋势是用固体传统的质子酸(硫酸等)和路易斯酸(AIC1。等)催化的催化过程中产生酸酸取代液体酸、用多相催化取代均相反应, 以减轻环境污染提高生产效益。本顼目所开发的固体酸具有如下优点:(1)催化活性高、催化剂用量少;(2)易与产物分离,重复使用高;(3)生产过程中污染少。并且在酯类香料的合成中显示很高的催化活性,如:丙酸异戊酯的收率可达98.2%;丁酸苄酯的收率可达96.9%;己二酸   二丁酯的收率可达98.O%以上。
南京工程学院 2021-04-11
液体酶稳定剂
该液体酶稳定剂通用性强,适用于多种酶制剂,并且通用于未经浓缩的酶液、中空纤维超滤浓缩或膜式超滤浓缩的酶液,都可在室温保存三个月至八个月,剩余酶活力在80%。具体技术指标为:1.未经浓缩的液体α-淀粉酶,室温保存9个月,剩余酶活力达80%以上。/line2.中空纤维超滤浓缩的液体α-淀粉酶,室温保存6个月,剩余酶活力达80%以上。/line3.膜式超滤的液体碱性蛋白酶,室温保存8个月,剩余酶活力在80%左右。/line4.未经浓缩的液体糖化酶,室温保存5个月,剩余酶活力接近90%。/line5.经中空纤维超滤浓缩的液体糖化酶,室温保存3个半月,剩余酶活力接近90%。未经浓缩和膜式超滤的酶液添加稳定剂后的液体酶稳定性明显好于经中空纤维超滤浓缩的液体酶。因此膜式超滤较好。实验证明,液体酶添加剂能提高酶的抗变性能力,促进变性酶的复性;不同添加剂之间有协同或拮抗作用,对稳定剂配方的筛选提供了理论依据。/line所用的添加剂价格低廉,来源方便,并具有通用性。主要设备是超滤浓缩装置及包装容器。厂房面积约200平方米。可通过技术转让或技术入股方式进行合作。
南开大学 2021-04-10
纳米荧光显影剂
研发阶段/n虽然具有荧光性能和磁响应性能的稀土类纳米材料可作为性能优良的显影剂,但是它们的生物毒性限制了其临床使用。羟基磷灰石(HAP)具有良好的生物相容性和生物活性,并且其晶体结构特别适合稀土离子掺杂,可以作为荧光稀土离子如Eu3+和磁响应稀土离子如Gd3+的基质材料。该课题组前期也开展了稀土掺杂HAP荧光纳米粒子的相关研究,证明其具有良好的生物相容性,可用于肿瘤细胞的标记。这些研究都证明稀土掺杂HAP纳米材料是一种性能优异的显影剂,而且多重功能的稀土元素共掺杂HAP可以同时实现多种类型的显影功能
武汉理工大学 2021-01-12
铜萃取剂的研发
制备了 2 类 3 个系列 8 中铜萃取剂,可适用于不同 pH 范围下, 蚀刻液中或湿法冶金中铜的特异性回收。该产品萃取饱和容量大(38.5g/L,国外同类产品为 40 g/L,甘肃省质监局作为第三方测得饱和容量为 48.5 g/L),萃取率及反萃率高,萃取平衡时间短(< 30s), 萃取第三相无,而成本低廉(为国外同类产品 1/3)
兰州大学 2021-01-12
系列水处理剂
水处理化学品在水污染控制和节水方面发挥着无法替代的作用,尤其对于钢铁、石 化、冶金,火电等高耗水行业来说,高效、功能化、无二次污染的水处理剂,例如混凝 剂和缓蚀阻垢剂等,成为国内外研究与应用的主流。一方面污染严重的水资源给工业给 水的预处理用混凝剂提出更高的要求,而我国目前的混凝剂聚合氯化铝、聚合硫酸铁, 产品结构单一,污染物去除效果较差。另一方面工业循环冷却水常用的缓蚀阻垢剂存在 含磷量高,生物难降解,易引起水体富营养化等环境危害问题。针对我国水处理化学品 普遍存在的这些问题,本课题组通过多年的深入研究和探索,形成了水的预处理-深度 处理和缓蚀阻垢功能化处理所用的一体化和系列化水处理剂。 技术创新点: (1)针对目前使用的聚合氯化铝、聚合硫酸铁混凝效果较差的缺陷,发明了“混凝 剂多态聚合氯化铝铁及其制备方法”及“混凝剂固体聚硅硫酸铁的一步法生产方法”两 项专利技术。该生产技术与传统的聚合氯化铝生产技术相比,加入了硅酸钠及超细二氧 化硅微粉,利用超细颗粒物和介孔吸附剂等强化混凝的方法来加强处理,与上述传统处 理药剂相比,其絮体矾花大,沉降速度快;这一新技术特别适合难处理原水的混凝,例 如长江下游的低温低浊度水处理等,其性能超过美国专利 7201856 报道的性能,比常规 聚合氯化铝投加量降低 15%以上;而聚硅硫酸铁与传统聚合硫酸铁生产技术相比,以硅 酸钠的水解中间产物为桥联作用的混凝剂,提高了聚合硫酸铁的混凝性能,在常温条件 下氧化/聚合一步反应生产工艺,生产固体聚硅硫酸铁,与加热分步反应工艺相比,能 节约成本 20%以上。提出了氧气替代氯气准备氯化铁和聚氯化铁的新工艺,并产业化。 (2)针对工业水处理缓释阻垢剂存在含磷高,生物难降解的问题,发明了新型无磷、 生物可降解的水处理缓蚀阻垢剂聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸(聚环氧丁二酸)和胺基聚 环氧琥珀酸(胺基聚环氧丁二酸)的等三项专利生产技术。并对专利生产技术进行了转 让,率先在国内实现了工业化生产,制备工艺超过美国专利,其产品性能优越优于国外 同类技术指标。 (3)针对绿色缓蚀阻垢剂聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸还没有获得实际应用的现状, 研究并发明了“一种用于循环冷却水处理的绿色环保型复合缓蚀阻垢剂”及“一种用于 处理循环冷却水的低磷环保型复合缓蚀阻垢剂及使用方法”等两项专利应用技术,对专 利技术实施产业化。其无磷生物可降解的特性,给循环冷却水行业带来了巨大的环境效 应和社会效应。 
同济大学 2021-04-13
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