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高值化手性氨基酸生物合成技术
进入21世纪以来,手性氨基酸作为最重要的原料和中间体,市场规模也越来越大。本项目目前研发的手性氨基酸包含L-2-氨基丁酸、D-苏氨酸、L-天冬酰胺、L-叔亮氨酸、L-色氨酸等。 创新点: 1)本项目采用一锅化反应,以廉价的L-苏氨酸为原料,经过工程菌催化合成2-氨基丁酸,反应时间10-12 h,原料的转化率达到99%以上,2-氨基丁酸的产量达到100 g/L以上。 2)以消旋化苏氨酸为原料,进行酶法拆分制备D-苏氨酸。底物添加量达到2.5 M,反应10 h内达到完全拆分,D-苏氨酸ee值为99%。 3)以天冬氨酸为原料,采用工程菌催化反应10-12 h,L-天冬氨酸转化率达到了94.4 %,L-天冬酰胺产量可达120 g/L,生产强度达到12.4 g/(L•h)。 4)基于构建的基因工程菌,采用偶联辅酶再生技术,转化廉价底物合成L-叔亮氨酸,反应24 h,底物转化率达95%,产量达到100 g/L以上水平。 5)其它手性氨基酸(L-色氨酸、D-氨基酸)发酵和生物合成正在陆续开展中。 6)多种高效酶制剂的工程菌株构建、发酵产酶以及多种中间体的制备。如苏氨酸脱氨酶、亮氨酸脱氢酶、甲酸脱氢酶、ω-转氨酶等,以及利用这些酶制备的多种医药中间体。
江南大学 2021-05-11
生物法合成D-精氨酸联产瓜氨酸
D-精氨酸(D-Arg)是重要的手性试剂和医药中间体。可抑制癌症扩散,治疗生长激素过多释放造成的紊乱,具有抑制DNA合成、前列腺癌细胞增殖的功能。本方法以L-Arg为原料经过化学消旋,获得DL-Arg。而后利用基因工程技术构建重组菌株,对DL-Arg进行酶法转化,获得高收率及高光学纯的D-Arg。同时副产物L-瓜氨酸Cit是人体尿素循环的一个重要中间代谢物,用于男性性功能障碍、高血压和冠心病等多种疾病的治疗,有助于提高机体免疫能力,且在脑血流的调节中发挥重要作用。该方法利用了化学反应的效率高、成本低的特点,又利用精氨酸脱亚胺酶对DL-Arg进行生物转化,充分利用生物酶所具有的催化专一性的优点,使D-Arg制备路线达到高效、立体专一的特点,该方法优于国内外相应报道,具有工业化优势,可以提高资源的利用率、减少工业废物的产生与排放。
南京工业大学 2021-04-13
尿素-甲醇间接法合成碳酸二甲酯
项目简介  碳酸二甲酯是用途广泛的绿色化学品,目前国内主要采用酯交换法生产,一方面原料(碳酸丙烯酯)来源受石化行业制约,另一方面在生产碳酸二甲酯的同时副产大量1,2-丙二醇。为同时解决上述两个问题,本项目采用尿素与1,2-丙二醇反应生产碳酸丙烯酯。结合碳酸丙烯酯与甲醇酯交换合成碳酸二甲酯反应,总反应过程为尿素与甲醇反应合成碳酸二甲酯。因此,本项目为尿素-甲醇简介合成碳酸二甲酯。二、市场前景DMC可用于制备聚氨酯、聚碳酸酯、医药、农药、香料等;可代替硫酸二甲酯作羰基化剂、甲基化剂和甲脂化剂;还可作高新烷值汽油增进剂,是近年来石油化工热门产品,并可衍生一系列新的化工产品,被誉为有机合成的新基块。以甲醇氧化羰基化合成DMC,原料来源、市场需求和化工产品系列化方面皆具有明显的优势;并且是21世纪极有吸引力的基本化工原料。特别是石油资源贫乏的地区,DMC对当地化工生产将起到重要作用。三、规模与投资年产500吨碳酸丙烯酯反应装置设备费60万元。四、生产设备反应釜、精馏塔等。五、合作方式寻找中试伙伴。项目负责人:赵新强联系电话: 022-60202427
河北工业大学 2021-04-13
反应精馏法合成乙二醇二醋酸酯
乙二醇二醋酸酯,又名二乙酸乙二醇酯,为无色液体,沸点190.2℃。它是优良、高效、安全无毒的有机溶剂。广泛用于制药工业;铸造树脂有机酯固化剂;也作为各种有机树脂特别是硝化纤维素的优良溶剂,和皮革光亮剂的原料;在油漆涂料中作为硝基喷漆、印刷油墨、纤维素酯、荧光涂料的溶剂;在烟草工业中,乙二醇二乙酸酯可用作三醋酸甘油酯的代用品,在有机合成工业中用途也十分广泛。传统生产乙二醇二醋酸酯的方法是1,2-二溴乙烷合成法和乙二醇、醋酸酯化合成法。1,2-二溴乙烷法是用无水醋酸钾(钠)与1,2-二溴乙烷反应而得,此法原料要求严格,且收率不高(小于60%),这限制了它的生产和开发利用。醋酸酯化合成法是以对甲苯磺酸、树脂、氯化物、硫酸盐等作为催化剂,通过酯化反应合成乙二醇二醋酸酯,此法原料有醋酸,对反应装置的耐腐蚀性要求高,成本增加,环境污染严重。本工艺针对目前乙二醇二醋酸酯生产中存在的问题,提供了一种新的合成方法,本工艺采用反应精馏技术,反应条件温和,设备损耗小,而且副产物仲丁醇也是一种重要的化工原料,理论原子收率为100%。
天津大学 2023-05-10
气相合成γ-丁内酯技术及催化剂
γ-丁内酯是一种用途极其广泛的重要化工原料,尤其近几年国内外需求量呈上升趋势。现阶段合成γ-丁内酯主要有1,4-丁二醇脱氢法和顺酐加氢法。顺酐加氢法虽然原料成本较低,但由于原料对反应器有严重的腐蚀,并且氢气耗量大,产物损失较多,生产效率低,所以已经逐渐被生产厂家淘汰。1,4-丁二醇脱氢法,为目前较为先进的生产方法,但生产中仍需引入氢气,所以氢源问题限制了一部分企业的生产,并造成设备造价提高。我组经多年的研究开发,成功研制出了高效专用工业催化剂,即在非临氢状态下合成γ-丁内酯,在高空速、较低的反应温
南开大学 2021-04-14
一种胸腺五肽液相合成法
本发明涉及胸腺五肽的合成方法,特别是液相法合成,并可适用于大规模生产胸腺五肽的方法。 
兰州大学 2021-04-14
胶浸合成纤维高性能干式套管
套管作为变压器的重要配件,对电力系统的安全运行具有重要意义。合成纤维预制体高性能干式套管制造技术创新性地将先进材料和先进工艺薄膜脱气、真空注胶、压力凝胶、填料改性、一次成型等技术集成并成功应用于高压干式套管的生产,制造出了代表国际先进水平、综合性能极佳的第三代高性能干式套管。 合成纤维预制体高性能干式套管制造技术彻底改变现有油浸纸套管存在漏油、油色谱、火灾风险;胶浸纸干式套管合格率低,成本高;玻璃钢干式套管高故障率的现状。该合成纤维预制体高性能干式套管结构为无油、无气、无纸,零局放、低介损,纯干式、免维护,从而促进整个产业技术升级,使套管的制造技术达到国际领先水平,可全面取代目前国、内外所有类型结构的套管,满足日益增长的高可靠性、安全性的电力发展需求,对促进电力技术的发展具有重要意义。
华北电力大学 2022-07-05
无催化剂熔融缩聚合成聚酯
研究团队发展并突破了Carothers建立的聚酯合成理论,提出了一种无催化剂缩聚的新机理,采用了一类能够形成五元环或者六元环酸酐的二元羧酸作为单体。 一、项目分类 关键核心技术突破 二、技术分析 聚酯是仅次于聚烯烃的第二大类人工合成高分子材料,被广泛应用于纤维、瓶材、薄膜等领域,与人们的生产生活密切相关。大多数商品化聚酯都是采用二元羧酸和二元醇在金属化合物的催化下通过熔融缩聚合成的。锑系催化剂是目前综合性能最好,应用最为广泛的催化剂,残留在聚酯中的金属锑对人类健康和环境有潜在危害,亟待开发新型绿色聚酯合成新方法,消除聚酯中残留催化剂的危害。 聚酯的工业生产一般分为两步反应:(1)二元羧酸和二元醇通过酯化反应合成低分子量羟基封端齐聚物;(2)酯交换反应脱除二元醇获得高分子量聚酯。其中第一步酯化反应不需要外加催化剂,通过二元羧酸单体自身的羧基自催化即可进行,而所谓的聚酯催化剂实质上是第二步反应的酯交换催化剂。只通过第一步酯化反应就有效提升聚酯分子量,避免第二步酯交换反应的进行,是无催化剂熔融缩聚合成高分子量聚酯唯一有效途径。早在高分子学科创立之初的上世纪20年代末,Carothers就研究了二元羧酸与二元醇可在羧酸单体自催化下熔融酯化缩聚,以期得到聚酯材料,然而产物分子量仅有2-5 kDa,性能太差而无法应用。酯化反应的低平衡常数和高熔体黏度下排除副产物水的困难,被普遍认为是导致自催化方法无法获得高分子量聚酯的原因。1941年,英国化学家Whinfield和Dickson受Carothers研究的启发创造性地提出了酯交换策略,通过酯交换反应脱除过量的二元醇合成了分子量高、力学性能优异的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),并由英国ICI公司在1946年实现工业化生产。目前几乎所有的商品化聚酯都是通过酯交换路线合成的,但是为了克服酯交换反应的能垒,催化剂的使用不可避免。Flory在1953年出版的《Princeples in Polymer Chemistry》上对此做了总结,认为自催化酯化缩聚合成高分子量聚酯是不可能实现的。 研究团队通过对自催化酯化缩聚机理的深入研究,得出自催化方法无法获得高分子量聚酯的原因仅仅在于反应过程中的官能团比例失衡,而非酯化反应的低平衡常数及副产物难以排出。研究团队发展并突破了Carothers建立的聚酯合成理论,提出了一种无催化剂缩聚的新机理,采用了一类能够形成五元环或者六元环酸酐的二元羧酸作为单体。过量的此类二元酸与伯二元醇酯化形成羧基封端的预聚物后,通过三步串联的基元反应:质子转移、酸酐形成和再次酯化反应,使得体系中的醇酸官能团比例不断趋近于等摩尔比,从而在不需要外加催化剂的条件下获得了高分子量的聚酯。该方法中聚酯产物分子量增长呈现出独特的“加速”模式,从而在与传统工艺相近的时间内,通过熔融缩聚获得了一系列的高分子量无催化剂聚酯,包括聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚丁二酸乙二醇酯(PES)、聚(丁二酸丁二醇酯-共-己二酸丁二醇酯)(PBSA)和聚(丁二酸乙二醇酯-共-对苯二甲酸乙二醇酯)(PEST)等。研究团队通过进一步深入研究聚合机理,优化聚合工艺,解决了无催化剂熔融缩聚合成聚酯的单体普适性问题,实现了PET、聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)等芳香族聚酯的无催化剂合成。 本成果解决了聚酯工业的百年难题,属于国际首创,并拥有完全的知识产权,具有巨大的应用潜力。
浙江大学 2022-07-22
胶浸合成纤维高性能干式套管
套管作为变压器的重要配件,对电力系统的安全运行具有重要意义。合成纤维预制体高性能干式套管制造技术创新性地将先进材料和先进工艺薄膜脱气、真空注胶、压力凝胶、填料改性、一次成型等技术集成并成功应用于高压干式套管的生产,制造出了代表国际先进水平、综合性能极佳的第三代高性能干式套管。 合成纤维预制体高性能干式套管制造技术彻底改变现有油浸纸套管存在漏油、油色谱、火灾风险;胶浸纸干式套管合格率低,成本高;玻璃钢干式套管高故障率的现状。该合成纤维预制体高性能干式套管结构为无油、无气、无纸,零局放、低介损,纯干式、免维护,从而促进整个产业技术升级,使套管的制造技术达到国际领先水平,可全面取代目前国、内外所有类型结构的套管,满足日益增长的高可靠性、安全性的电力发展需求,对促进电力技术的发展具有重要意义。
华北电力大学 2022-07-04
新型超高温材料合成与智能制造技术
一、项目分类 关键核心技术突破 二、成果简介 高温是很多新材料及制造过程的必须,因为高温下很多反应才能够发生并且更快速的发生。然而现有高温合成与制造技术有以下缺点: 1、温度有限; 2、升降温慢; 3、能源时间成本高; 4、过程开发和控制不智能等。 高温可以实现毫秒或者秒级的材料制造,从而大大加速了材料开发制造过程,允许在短时间内合成制造出大量产品并收集其信息及数据,通过对数据的处理分析,利用机器学习及人工智能的方法去指导新材料开发及智能制造过程,实现材料开发与制造的智能化升级。
华中科技大学 2022-07-26
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