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碳酸丙烯酯与甲醇的酯交换法生产碳酸二甲酯
项目简介: 碳酸二甲酯(DMC)是近年来受到国内外广泛关注的绿色化工产 品。1992 年在欧洲通过了非毒性化学品(Non toxic substance)的注册登 记,属于无毒或微毒化工产品。由于其分子中含有多种官能团,因而 具有良好的反应活性;一方面碳酸二甲酯有望在诸多领域替代光气、硫酸二甲酯(DMS)、氯甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒或致癌物进行羰基化、 甲基化、甲酯化及酯交换等反应生成多种重要化工产品;另一方面, 以它为原料可以开发、制备多种高附加值的精细化学品,在医药、农 药、合成材料、染料、润滑油添加剂、食品增香剂、电子化学品等领 域获得广泛应用;如用于合成环丙沙星、碳酸二苯酯(DPC)、甲基二 异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、MPAN、苯甲醚、 聚碳酸酯(PC)、聚碳酸酯二醇(PCD)、ADC 透明树脂、甲胺基甲 酸钠酯(西维因)、四甲基醇铵(TMAH)。第三,其非反应性用途: 溶剂、溶媒和汽油添加剂。如作药物制备的溶媒介质,特种快干油漆 的溶剂、喷雾剂的溶剂等。所以,碳酸二甲酯被誉为 21 世纪有机合 成的一个“新基块”,其发展将对我国的煤化工、石油化工、甲醇化工、 C1 化工起到巨大的推动作用。 DMC 是性能优良的溶剂、溶煤,具有如下优点:(1)与其他有机 物相溶性好;(2)微毒且蒸发速度快;(3)脱酯能力比较高。所以有可能 在下述领域得到广泛应用:(a)是半导体工业使用的对大气臭氧层有破 坏作用的清洗剂 CFC 和三氯乙烷的替代品之一;(b)在清洗剂和特殊 涂料(油漆、油墨)、医药化学品等的生产中用作溶剂、溶媒;(c)作为 CO2的载体,应用于喷雾方面。 产品市场分析: 碳酸二甲酯及其相关的丙二醇等产品,被中国列入“九五”重点开 发的 50 个精细化工品种范围。为了防止大气污染,提高汽油的含氧 率,国外用甲基叔丁醚取代四已基铅作石油添加剂,实现汽油无铅化, 但汽油含氧率仍不理想,DMC 除了分子含氧率高达 53%,具有提高 汽油辛烷值的功能,因此可作添加剂,提高汽油的含氧率,如能实用 化,汽油将成为 DMC 的最大用户,其市场前景更加宽阔。据了解,在国际市场,碳酸二甲酯的年需求量约 15 万~20 万吨。特别是近几 年来,由于下游产品聚碳酸酯、聚氨酯、汽车添加剂、高能电池电解 液等市场发展迅速,国际市场对碳酸二甲酯的需求更是与日俱增,市 场容量将达到 30 万吨左右。远远大于国际市场的供应能力。目前, 国际上碳酸二甲酯年产能力仅 6 万~8.6 万吨。在国际市场上,欧盟 每年需进口 1 万吨以上,印度也需进口 5000 吨以上。 目前,我国的碳酸二甲酯生产能力有限,与市场之间缺口很大, 生产工艺也较为落后,产品含量低,质量不稳定。目前国内年需求量 达数万吨,生产能力仅数千吨,预计到 2005 年需求量将高达 10 万 吨。 本工艺所得另一产物丙二醇,用作不饱和聚酯树脂的原料,也是 增塑剂、表面活性剂、乳化剂和破乳剂的原料,可用作防腐剂、水果 催熟剂、防霉剂、防冻剂及烟草保温剂,是大宗化工原料,国内年需 求量在 10 万吨以上。 工艺技术: 反应原料:碳酸丙烯酯 和 甲醇;产物:碳酸二甲酯和 1,2-丙 二醇;反应所需压力:10 至 30 大气压。碳酸丙烯酯的转化率 58.5%, 对碳酸二甲酯的选择性 96.9%,对 1,2-丙二醇的选择性 99.9%;甲醇 的转化率为 29.5%。固定床流程碳酸二甲酯的收率 20.0%,原料循环 使用。 本合成碳酸二甲酯的技术,原料易得,操作安全,不存在剧毒、 易燃、易爆等危险。催化剂制造方便,稳定性好,生产成本低。反应 所需压力:10 至 30 大气压。无需特殊设备。 产品成本分析: 碳酸二甲酯 1.0~1.2 万/吨,1,2-丙二醇 0.8 万/吨。原料:碳酸丙稀酯 0.8 万/吨,甲醇 0.23 万元/吨。 原料成本 4.34 元/千克。 特点: 高活性催化剂的成功开发;碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯和与之配套 的下游产品如碳酸二苯酯、聚碳酸酯的应用开发研究以及理论研究。 
南开大学 2021-04-11
合成丙二醇、碳酸二甲酯及碳酸丙烯酯的绿色催化
Ø 丙二醇、碳酸二甲酯以及碳酸丙烯酯是重要的有机化学品。丙二醇在食品和医药工业有多种用途,可制聚醚多元醇等。碳酸二甲酯可以用作汽油添加剂、甲基化反应试剂,以及用作合成医药、农药和香料的原料等。碳酸丙烯酯是无毒高效的有机溶剂,也可用于酯交换反应制碳酸二甲酯。现在的市场售价是: 丙二醇11000 - 13000元/吨,碳酸二甲酯(医药级)9000 -10000元/吨,碳酸丙烯酯6000元/吨。我们开展相关课题研究已有3年多,在国内外发表研究论文3篇,并申请获得了日本发明专利一项。使用我们筛选出
北京理工大学 2021-01-12
碳酸丙烯酯与甲醇的酯交换法生产碳酸二甲酯
产品简介 碳酸二甲酯(DMC)是近年来受到国内外广泛关注的绿色化工产品。1992年在欧洲通过了非毒性化学品(Non toxic substance)的注册登记,属于无毒或微毒化工产品。由于其分子中含有多种官能团,因而具有良好的反应活性;一方面碳酸二甲酯有望在诸多领域替代光气、硫酸二甲酯(DMS)、氯甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒或致癌物进行羰基化、甲基化、甲酯化及酯交换等反应生成多种重要化工产品;另一方面,以它为原料可以开发、制备多种高附加值的精细化学品,在医
南开大学 2021-04-14
生物发酵低浓度乙醇与轻汽油醚化关键技术
FCC轻汽油醚化技术可在降低汽油烯烃含量的同时,提高汽油的氧含量和辛烷值,并降低汽油的蒸汽压,有利于减少燃烧产物对环境的污染以及对发动机的破坏。现行醚化工艺一般采用甲醇或乙醇对FCC轻汽油进行醚化,而甲醇毒性大,乙醇生产成本高。若采用生物燃料乙醇醚化则需进行萃取精馏、共沸精馏等分离过程。 鉴于FCC轻汽油中含有大量的C4~C6活性烯烃,这些活性烯烃可进行水合醚化反应,生成低蒸汽压和高辛烷值的含氧醇醚类化合物的特点,本项目提出了用生物发酵低浓度乙醇对FCC轻汽油进行反应精馏水合醚化的工艺。
西安交通大学 2021-04-11
甲醇羰基化制备碳酸二甲酯和甲酸甲酯催化剂
"碳酸二甲酯(DMC)和甲酸甲酯(MF)是重要的绿色化工产品,受到国内外研究者的广泛关注。DMC可以代替氯甲烷、硫酸二甲酯、光气等剧毒物质进行甲基化、酯交换、羰基化等反应,在精细化学品、医药、农药合成领域具有广泛应用。DMC属于低毒或无毒的化工产品,具有较高的氧含量(53%),因此可以作为汽油添加剂提高汽油的辛烷值。MF是一种重要的C1化学品,在医药和有机化工合成产品中应用广泛。近年来,通过甲醇羰基化制备DMC常用的催化剂主要是负载型的Cu基催化剂,常用的载体主要是分子筛和活性碳,但是这些催化剂存在稳定性差和DMC的选择性低等问题; 而甲醇羰基化制备MF的用催化剂是甲醇钠、甲醇钾等强碱性有机化合物和一系列金属羰基化物。该类催化剂的优点是制备简单,缺点是催化剂腐蚀性强,对原料要求极高,产物与催化剂分离困难。 为了解决现有的问题,对于甲醇羰基化制备DMC的反应,已成功地设计了一类N杂碳材料负载型的Cu基催化剂,在微反应器评价装置,0~1.0 MPa,100~130 C,6390~127800 mL/g/h的反应条件下,DMC的选择性保持在97%以上,产率可达70%以上,催化剂稳定性考核
厦门大学 2021-04-10
合成丙二醇、碳酸二甲酯及碳酸丙烯酯的绿色催化(技术)
成果简介:丙二醇、碳酸二甲酯以及碳酸丙烯酯是重要的有机化学品。丙二 醇在食品和医药工业有多种用途,可制聚醚多元醇等。碳酸二甲酯可以用作 汽油添加剂、甲基化反应试剂,以及用作合成医药、农药和香料的原料等。 碳酸丙烯酯是无毒高效的有机溶剂,也可用于酯交换反应制碳酸二甲酯。现 在的市场售价是: 丙二醇 11000- 13000 元/吨,碳酸二甲酯(医药级)9000-10000 元/吨,碳酸丙烯酯 6000元/吨。我们
北京理工大学 2021-04-14
典型高氨氮废水SNAD脱氮新工艺
对于养殖废水及垃圾渗滤液等高 C O D、高氨 氮废水,首先运用厌氧消化去除大部分COD(80- 90%),可同时达到减少曝气能耗与回收能源的目 的,为高效低成本处理工艺的首选。然而,对于碳 氮比过低的厌氧消化出水的后续处理,传统硝化反 硝化技术需要额外投加大量碳源大幅提高成本,相 对而言,全程自养脱氮技术更适用。国内外已有不 少将全程自养脱氮技术用于污泥消化液等高氨氮废 水处理的中试及生产规模的污水处理厂,然而将其 应用于养殖废水及垃圾渗滤液的实际工程案例仍较少。这是由于自养脱氮工艺本身在应用中仍存在一些缺 陷,特别是用于成分复杂的垃圾渗滤液处理。本工艺使用填料/生物膜结合活性污泥法的复合膜系统,使 anammox菌等较脆弱的微生物依附于填料/生物膜中,表面附着好氧微生物,同时利用活性污泥的强抗干扰 能力以应对水质波动
中山大学 2021-04-10
烟气脱硝用氨的经济安全生产技术
针对现有脱硫脱硝工程中液氨和尿素制氨的缺点,实验室开发了尿素制氨 新技术。尿素制氨新技术是利用尿素的缩合反应,在尿素发生反应时既产生氨, 又得到高附加值产品,使整个尿素分子得到充分利用,其化学反应式如下: (NH2)2CO + 催化剂 →衍生物 + NH3↑ 尿素制氨新技术具有以下特点: 1、尿素原料充分利用:在尿素制氨新技术中,尿素全部转化成了产品并得 到了增值;而传统尿素制氨中有 50%的尿素转化成了无用的 CO2; 2、节能减排:反应温度低(250℃)、能量消耗少,达到了真正的零排放, 而传统尿素制氨工艺需要 600℃的高温,用燃油加热或电加热,消耗大量能源 并释放 CO2; 3、提高了用氨安全性:产生的氨直接用于脱硫脱硝,不用储存,降低了运 输、储存和使用液氨所带来的安全风险; 4、经济效益高:生产的氨气直接用于脱硫脱硝,同时得到高附加值产品。
山东大学 2021-04-13
烟气脱硝用氨的经济安全生产技术
针对现有脱硫脱硝工程中液氨和尿素制氨的缺点,实验室开发了尿素制氨新技术。尿素制氨新技术是利用尿素的缩合反应,在尿素发生反应时既产生氨,又得到高附加值产品,使整个尿素分子得到充分利用,其化学反应式如下: (NH2)2CO + 催化剂 →衍生物 + NH3↑ 尿素制氨新技术具有以下特点: 1、尿素原料充分利用:在尿素制氨新技术中
山东大学 2021-04-14
高阻燃高回弹软质聚氨酣泡沫塑料
项目简介:  软质聚氨酣泡沫塑料具有密度低、比强度大、弹性回复好、吸音、透气等优点, 而被广泛用作家具垫材、交通工具座椅坐垫等垫材,以及隔音材料、防震材料、装饰材料和包   装材料等。本样品为阻燃高回弹聚氨酣软泡,不仅解决了软泡本身易燃的问题,还保持了自身 &nbs
西华大学 2021-04-14
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