技术简介： 针对低温甲醇洗循环甲醇中硫含量高且不能定性定量的的问题进行微量硫 的定性和定量研究。首先采用已知物质比对的方法对回流甲醇和预洗甲醇中的各 主要硫化物进行定性，之后再采用标准物质曲线法进行定量。之后采用普通精馏 和萃取精馏的方法对外采的回流甲醇或预洗甲醇进行脱硫处理，回收甲醇总硫含 量可以达到 2mg/kg 以下。 33天津大学科技成果选编 34 宁夏宝丰能源集团股份有限公司正在建设年处理量 6 万吨的循环甲醇脱硫装 置。 应用前景分析： 可以很好的解决水煤气低温甲醇洗循环甲醇总硫超标的问题，解决合成气硫 含量超标使合成催化剂使用寿命缩短的难题。在煤化工行业有很好的应用前景。 课题组可以提供成熟的低温甲醇洗循环甲醇脱硫工艺包。 经济效益预测： 随着环境保护意识的提高，含硫废甲醇的销售及运输越来越难，目前处理每 吨废甲醇的收益在 1500 元左右。年生产 100 万吨甲醇厂回收废甲醇的效益在 4500 万元左右。 技术成熟度:产业化项目 应用领域:煤化工 

一、形势与需求      《中共中央关于推进农村改革发展若干重大问题的决定》中，对“三农”问题用“三个最需要”进行了总结（农业基础仍然薄弱，最需要加强；农村发展仍然滞后，最需要扶持；农民增收仍然困难，最需要加快。）“三农”问题是“全党工作的重中之重”，中国改革的焦点问题。      * 农村土地问题      * 粮食安全问题      * 农民增收问题      * 农业现代化      耕地面积日益减少，人地关系紧张，影响到国家的粮食安全。增加优质耕地，保障18亿亩耕地红线，保障国家粮食安全。国土资源部发布全国土地整治规划(2016～2020年)，改造中低等耕地2亿亩，力争建成6亿亩高标准农田。利用脱硫石膏进行盐碱地改良，变废为宝，实现了真正的循环经济。二、基本原理* 燃煤电站污染物排放控制 * 石灰石-石膏湿法脱硫工艺 * 脱硫反应塔 * 脱硫过程的主要化学反应 * 石膏浆液脱水系统       石膏浆液达到一定密度后进入脱水系统；      脱水分两级进行，旋流器将石膏浆液的含水量降至50%wt.左右，真空带式吸滤机再将含水量降至15%wt.以下；      旋流器脱水效果受石膏晶体粒径的影响，粒径越小，脱水效果越差，浆液中的石灰石、飞灰颗粒和Cl-等影响石膏晶体的生长；      真空带式吸滤机的脱水效果与真空度、滤布类型和石膏体厚度有关，常用真空度为- 45 – - 55 kPa，石膏体厚度一般为20 – 25 mm；      当石膏浆液氧化不充分或浆液pH值小于4.8时，石膏浆液中会含有较多的CaSO3，造成浆液粘稠，脱水困难；* 石灰石石膏法烟气脱硫技术－脱硫石膏 * 盐碱地改良机理三、技术发展大事记 * 国内外研究现状            * 治理盐碱地的措施一般有水利改良、农业改良、生物改良和化学改良           * 利用脱硫石膏改良盐碱地的研究主要在中国，国外鲜有报道           * 在国家科技支撑计划、863计划的支持下，开展了一定的研究工作           * 获得相关的中国和美国发明专利14个      从1995年开始进行田间试验，目前实验范围已覆盖我国北方有盐碱地的绝大多数省份，面积达到20万亩      1995年，与日本东京大学等单位合作，小麦盆栽实验       1996年，在沈阳康平24平方米的土地上首次实施利用脱硫石膏改良盐碱地的玉米大田试验       1999年–2003年在内蒙古托克托县伍什家乡盐碱地改良四、发明专利序号专利名称专利号授权日1燃煤烟气脱硫废弃物的用途及其改良碱性土壤的方法2006100111162007.08.222利用燃煤脱硫镁渣治理沙漠的方法200710121790.92009.03.303Use of the flue gas desulfurization byproduct from thermal power plants an facilities and method for alkali soil ameliorationUS8,007,560B22011.08.304一种土壤改良剂播撒装置201210583720.62013.11.065能量自給的生物质热解系统和方法201310095402.x2014.05.216微藻养殖设备201210475788.22014.11.267对滨海盐碱地的土壤进行脱盐的方法和系统201210477260.92014.11.268重度碱化土壤改良剂的应用201210590249.32014.11.269轻度碱化土壤改良剂及其加工方法2012105848842014.12.3110中度碱化土壤改良剂及其加工方法201210590238.52015.03.0411轻度碱化土壤改良剂的应用201210589939.72015.03.0412中度碱化土壤改良剂的应用20121059022432015.04.1513重度碱化土壤改良剂及其加工方法201210585011.12016.03.3014一种复合微生物菌素盐碱地改良剂及其制备方法与应用20131011440152016.04.20五、盐碱地改良项目的推进得到各级领导人的积极肯定与支持

众所周知，硫对大多数钢的性能有多种不良的影响，如硫降低钢的塑性和韧性，影响钢的表面及内部质量。铁水炉外脱硫是钢铁产品生产过程去除硫最为行之有效而又经济的办法。镁基铁水炉外脱硫技术是目前铁水炉外脱硫处理的最新进展，它具有处理温度低(最适合铁水温度)、脱硫效率高、脱硫速率快、单位耗量很小(如吨铁水仅耗0.3～0.8kg镁，这将带来脱硫渣量小、金属损耗低、温降小等一系列好处)、能将硫脱到很低的水平(如达到0.002～0.005％以下的水平)，同时工艺简单、投资相对较少、脱硫效果稳定等优点。它是继苏打或碳酸钠、石灰、碳化钙基脱硫剂后的第四代脱硫技术，也是铁水炉外脱硫处理今后发展的方向。在整个钢铁生产工艺流程中，该技术的应用既可大幅度地降低钢铁生产的成本，又可为生产各种洁净钢提供最基本的技术保障。从某种意义上来说，该技术是优化钢铁生产流程的关键技术之一。因此，具有广阔的应用前景。 镁基铁水炉外脱硫技术的基本工艺是采用喷吹或喂线的方法将镁基脱硫剂或纯镁加入到铁水中，使其将铁水中的硫去除的一种操作过程。其工艺可根据不同钢铁企业的生产条件，选用不同技术路线，如铁水包容量较小的企业可采用喂线技术路线；而铁水包容量较大的企业则选用喷吹技术路线；中等铁水包容量的企业可根据自身情况决定技术路线。 北京科技大学镁基铁水炉外脱硫(MDS)研究组是由长期从事钢铁冶金、传输传热、机械设计等涉及多学科的专门人才组成，具有深厚的理论基础、设计能力和丰富的实践经验。自1996年开始以来，先后进行了基础理论研究、冷态和热态模拟实验、半工业试验和在天津钢厂30t铁水包内进行了工业试验。工业试验共处理铁水5l0t，耗镁250kg，将化铁炉铁水的硫含量稳定地从0.075％左右降至0.025％以下；同时获得镁基铁水炉外脱硫工艺成本24元／t—iron的结果，开创了小吨位(容量小于30t)、浅熔池(深度小于1.4m)使用镁基脱硫剂对铁水进行炉外脱硫的先河。工业试验的工艺设计、关键设备(包括自控系统)的设计与制造及热试车均由课题组自主完成，同时工业试验所用脱硫剂生产技术也由课题组提供。该技术可以进行工程化运作。国家专利局已于1999年11月2日受理了该技术的专利申请，专利号为99122342x。 该技术可应用于炼钢铁水的脱硫和化铁炉铸造用铁水的脱硫等领域。

该种湿法脱硫技术的特点如下：⑴气液吸收塔中，浆液使用喷嘴垂直向上喷出并由重力的作用回落，在合理的喷嘴布置结构和流动结构下，提高截面的液体含量，使气液流动状态由液柱法的喷泉状转化为类似于鼓泡床的强烈混合上升－下降流动，喷嘴中的浆液射流不再独立成为一个个的喷泉，而连接成为一片片的液幕，同时停留时间得到延长。⑵液幕床的截面含气率高于鼓泡床，强制性的液体上升－下降流动使得液相内部、气相内部以及气液两相之间的混合强度高，可以适用于烟气顺流和逆流。⑶在烟气量变化的时候，液幕床气液两相流混合可以始终保持比较强的状态，使吸收率受负荷变化的影响减小，有非常好的负荷调节性能。⑷持液量大、气液相相对速度高、气液接触表面积大、内部构件少，不易结垢，使用直径比较大的浆液喷嘴，加工容易，磨损小。⑸不将浆液破碎为小粒径的液滴，所以烟气出口的带液量小，可以减小除雾器的负担，从而减小除雾器的阻力。⑹实际脱硫率>95%，液气比10~20L/m3，Ca/S<1.05~1.1处于国际上最优水平。⑺作为一种新的气液两相流型，液幕床的应用不只限于SO2的吸收，可以广泛的应用于能源、化工和环保的其它领域。 国内外同类产品以及与同行企业的比较:领先或先进水平

北京科技大学镁基铁水炉外脱硫(MDS)研究组是由长期从事钢铁冶金、传输传热、机械设计等涉及多学科的专门人才组成，具有深厚的理论基础、设计能力和丰富的实践经验。自1996 年开始以来，先后进行了基础理论研究、冷态和热态模拟实验、半工业试验和在天津钢厂 30t 铁水包内进行了工业试验。工业试验共处理铁水 5l0t，耗镁 250kg，将化铁炉铁水的硫含量稳定地从 0.075％左右降至 0.025％以下；同时获得镁基铁水炉外脱硫工艺成本 24元／t—iron 的结果，开创了小吨位(容量小于 30t)、浅熔池(深度小于 1.4m)使用镁基脱硫剂对铁水进行炉外脱硫的先河。工业试验的工艺设计、关键设备(包括自控系统)的设计与制造及热试车均由课题组自主完成，同时工业试验所用脱硫剂生产技术也由课题组提供。该技术可以进行工程化运作。国家专利局已于 1999 年 11 月 2 日受理了该技术的专利申请，专利号为 99122342x。该技术可应用于炼钢铁水的脱硫和化铁炉铸造用铁水的脱硫等领域。

开发了具有自主知识产权的石灰石-石膏湿法烟气脱硫技术。在工艺层构建了包含所有速率控制步骤的脱硫过程化学模型。

火电厂烟气脱硫技术目前国内外约有上百种工艺，但是有实际应用价值的仅十几个工艺。“炉内喷钙尾部活化” (LIFAC) 技术是芬兰在 20 世纪 80 年代发明的一项技术，其特点是初投资少，占地面积小，系统简单，运行费用低，在较低的 Ca/S 比的条件下可达中等脱硫效率 (70-80%) ，比较适合于我国现役火电机组脱硫改造。“直喷超细水合 CaO 粉烟气脱硫”技术是在 LIFAC 技术基础上进行改进，它的特点是用锅炉废水在高压下水合 CaO ，使之形成水合石灰［ Ca(OH)2 · CaO ］，并在特殊的雾化方式下使之形成 10 μ左右的超细水合石灰颗粒，直接将其喷入锅炉炉膛进行脱硫。该方法炉内脱硫在 Ca/S ≈ 1.6 条件下，脱硫率达到了 78% 。预计在配水膜、布袋除尘后可以达到 85% 左右的脱硫率。可以去掉 LIFAC 的尾部活化和烟气再热系统。大大地降低了初投资。按目前价格计算投资成本约为 250 元 / 千瓦，不大于电站投资 5% ， Ca/S 比＜ 1.6 ，达到脱硫率 70-80% 。

四川大学国家烟气脱硫工程技术研究中心在国内外开展的循环流化床烟气脱硫技术研究与工程应用基础上，结合我国燃煤电厂、冶金、化工及中小锅炉的烟气排放特点，建立循环流化床烟气脱硫技术的研究开发平台，对反应器内的气、固两相流动进行强化模拟研究，对循环流化床烟气脱硫的关键技术环节进行深入全面的研究，开发出适合不同烟气排放特点的多种循环流化床烟气脱硫工艺技术和相应的技术参数，能够满足大型化和工程化的需要，已形成循环流化床烟气脱硫技术的设计、制造和商业化能力。 主要技术指标： 1、脱硫效率可达90 %以上； 2、工程投资费用、运行费用和脱硫成本较低，为湿法工艺的50 %～70 %； 3、占地面积小，为湿法工艺的30 %～40 %，且系统布置灵活，非常适合现有机组的改造和场地紧缺的新建机组； 4、能源消耗低，如电耗、水耗等，为湿法工艺的30 %～50 %； 5、对锅炉负荷变化的适用性强，负荷跟踪特性好，启停方便； 6、对燃煤硫分的适应性强，可用于0.3 %～6.5 %的燃煤硫分。且应用于中低硫煤时(<2 %)，其经济性优于湿法工艺。 应用范围： 烟气脱硫领域项目目前已进入产业化阶段，成果权属为我校独自拥有。

一、 项目简介并流湿式脱硫除尘一体化技术及设备是针对锅炉烟气处理、化工、制药、食品、废气处理等领域的含尘、含硫气体进行净化处理开发的一种运行费用低、脱硫、除尘效率高的环保技术与设备。设备内安装有自主研发的具有自主知识产权的旋风式气液接触元件，含尘、含硫气体与清洗液体同时从设备顶部并流进入，在高速通过旋风式高效接触元件时对产生强烈的破碎、搅拌、冲击作用，增强除尘效果，气体得到净化。并流湿式脱硫除尘流程如下图所示。二、 项目技术成熟程度已应用在实际工业生产中。应用实例包括：1. 在河北邢台英都化工厂含单质硫气体的净化工艺中，成功地解决了原有气体净化系统中气体单质硫含量不达标的问题，除尘效率达到99.8%；设备由原来的直径3米、高32米下降为直径1.6米，高14.64米，设备投资大大降低；运行可靠、操作简单；经河北省产品质量监督检验院检测，总湿板压降120Pa。  2. 本技术和设备在山东得克公司脱硫工程中应用，气量10000Nm3/h，设备直径φ1000，高6100mm，脱硫率达99.5%。三、 技术指标采用气液并流，空塔气速可达到5~15m/s，液气比达到5 L/m3；全塔总压降＜150Pa，脱硫率≥99.5%，总除尘效率可达到99%；对0~5μm粒径的微细粉尘分级效率达到85%；与气液逆流相比，处理相同气量和粉尘浓度时，能耗可降低25%，设备尺寸减小50%～60%，操作费用和设备投资可减少40%以上；操作时不会出现液泛、雾沫夹带或带水现象，塔板上无结垢；操作时不会产生粉尘的再飞扬问题。四、 市场前景并流湿式脱硫除尘一体化技术及设备是针对锅炉烟气处理、化工、制药、食品、废气处理等领域的含尘、含硫气体进行净化处理开发的一种运行费用低、脱硫、除尘效率高的环保技术与设备。氨法、双碱法、镁法、石灰石—石膏法等各种方法锅炉烟气脱硫除尘；钢铁行业烧结烟气的脱硫除尘；化工、制药、食品、建材等行业的工业除尘；烟气脱硫脱硝除尘一体化操作；有害气体的净化、冷却和增湿；处理高温、高湿和有爆炸危险的气体；H2S、HCl、NH3、HF等气体的吸收；恶臭气体的脱臭。五、 规模与投资需求根据不同需求可对应多种解决方案。六、 合作方式技术入股，技术转让等形式。七、 项目具体联系人及联系方式项目负责人及联系人：张少峰电话： 022-60204596 13132081566 邮箱： shfzhang@hebut.edu.cn

目前，国内烟气脱硫一般采用湿法，如氨法、碱法等，虽然脱硫效率较高，但同时存在工艺路线长、设备腐蚀严重等问题。半干法喷雾干燥脱硫主要是采用液态脱硫剂与烟气直接进行反应而达到脱硫的目的。由于使用的脱硫剂是液态，而生成的脱硫产物是固态，因此称为半干法。与湿法烟气脱硫相比，采用半干法喷雾干燥脱硫技术具有工艺流程短、设备操作稳定、防腐性能好等优点。目前，本技术已申请专利多项，已获授权实用新型专利一项。本课题组能够承接整体工程项目的设计、调试等。