项目简介： 碳酸二甲酯(DMC)是近年来受到国内外广泛关注的绿色化工产 品。1992 年在欧洲通过了非毒性化学品(Non toxic substance)的注册登 记，属于无毒或微毒化工产品。由于其分子中含有多种官能团，因而 具有良好的反应活性；一方面碳酸二甲酯有望在诸多领域替代光气、硫酸二甲酯(DMS)、氯甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒或致癌物进行羰基化、 甲基化、甲酯化及酯交换等反应生成多种重要化工产品；另一方面， 以它为原料可以开发、制备多种高附加值的精细化学品，在医药、农 药、合成材料、染料、润滑油添加剂、食品增香剂、电子化学品等领 域获得广泛应用；如用于合成环丙沙星、碳酸二苯酯（DPC）、甲基二 异氰酸酯（TDI）、二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、MPAN、苯甲醚、 聚碳酸酯（PC）、聚碳酸酯二醇（PCD）、ADC 透明树脂、甲胺基甲 酸钠酯（西维因）、四甲基醇铵（TMAH）。第三，其非反应性用途： 溶剂、溶媒和汽油添加剂。如作药物制备的溶媒介质，特种快干油漆 的溶剂、喷雾剂的溶剂等。所以，碳酸二甲酯被誉为 21 世纪有机合 成的一个“新基块”，其发展将对我国的煤化工、石油化工、甲醇化工、 C1 化工起到巨大的推动作用。 DMC 是性能优良的溶剂、溶煤，具有如下优点：(1)与其他有机 物相溶性好；(2)微毒且蒸发速度快；(3)脱酯能力比较高。所以有可能 在下述领域得到广泛应用：(a)是半导体工业使用的对大气臭氧层有破 坏作用的清洗剂 CFC 和三氯乙烷的替代品之一；(b)在清洗剂和特殊 涂料(油漆、油墨)、医药化学品等的生产中用作溶剂、溶媒；(c)作为 CO2的载体，应用于喷雾方面。 产品市场分析： 碳酸二甲酯及其相关的丙二醇等产品，被中国列入“九五”重点开 发的 50 个精细化工品种范围。为了防止大气污染，提高汽油的含氧 率，国外用甲基叔丁醚取代四已基铅作石油添加剂，实现汽油无铅化， 但汽油含氧率仍不理想，DMC 除了分子含氧率高达 53%，具有提高 汽油辛烷值的功能，因此可作添加剂，提高汽油的含氧率，如能实用 化，汽油将成为 DMC 的最大用户，其市场前景更加宽阔。据了解，在国际市场，碳酸二甲酯的年需求量约 15 万～20 万吨。特别是近几 年来，由于下游产品聚碳酸酯、聚氨酯、汽车添加剂、高能电池电解 液等市场发展迅速，国际市场对碳酸二甲酯的需求更是与日俱增，市 场容量将达到 30 万吨左右。远远大于国际市场的供应能力。目前， 国际上碳酸二甲酯年产能力仅 6 万～8.6 万吨。在国际市场上，欧盟 每年需进口 1 万吨以上，印度也需进口 5000 吨以上。 目前，我国的碳酸二甲酯生产能力有限，与市场之间缺口很大， 生产工艺也较为落后，产品含量低，质量不稳定。目前国内年需求量 达数万吨，生产能力仅数千吨，预计到 2005 年需求量将高达 10 万 吨。 本工艺所得另一产物丙二醇，用作不饱和聚酯树脂的原料，也是 增塑剂、表面活性剂、乳化剂和破乳剂的原料，可用作防腐剂、水果 催熟剂、防霉剂、防冻剂及烟草保温剂，是大宗化工原料，国内年需 求量在 10 万吨以上。 工艺技术： 反应原料：碳酸丙烯酯 和 甲醇；产物：碳酸二甲酯和 1，2-丙 二醇；反应所需压力：10 至 30 大气压。碳酸丙烯酯的转化率 58.5%， 对碳酸二甲酯的选择性 96.9%，对 1，2-丙二醇的选择性 99.9%；甲醇 的转化率为 29.5%。固定床流程碳酸二甲酯的收率 20.0%，原料循环 使用。 本合成碳酸二甲酯的技术，原料易得，操作安全，不存在剧毒、 易燃、易爆等危险。催化剂制造方便，稳定性好，生产成本低。反应 所需压力：10 至 30 大气压。无需特殊设备。 产品成本分析： 碳酸二甲酯 1.0～1.2 万/吨，1，2－丙二醇 0.8 万／吨。原料：碳酸丙稀酯 0.8 万／吨，甲醇 0.23 万元／吨。 原料成本 4.34 元/千克。 特点： 高活性催化剂的成功开发；碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯和与之配套 的下游产品如碳酸二苯酯、聚碳酸酯的应用开发研究以及理论研究。 

产品简介 碳酸二甲酯(DMC)是近年来受到国内外广泛关注的绿色化工产品。1992年在欧洲通过了非毒性化学品(Non toxic substance)的注册登记，属于无毒或微毒化工产品。由于其分子中含有多种官能团，因而具有良好的反应活性；一方面碳酸二甲酯有望在诸多领域替代光气、硫酸二甲酯(DMS)、氯甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒或致癌物进行羰基化、甲基化、甲酯化及酯交换等反应生成多种重要化工产品；另一方面，以它为原料可以开发、制备多种高附加值的精细化学品，在医

“宇花 5 号”是以鲁花 11 号为材料，通过诱变技术获得的高产、早熟、抗倒伏、适合机械化收获的大花生品种，2015 年通过辽宁省非主要农作物品种认定（辽备花 2015002），比对照白沙 1017 平均增产 15.03%，表现出良好的丰产性。该品种茎枝和果柄粗壮、韧性好，特别抗倒伏，尤其适合机械化收获。在目前农村劳动力缺乏，农业机械化程度提高的情况下，选育和应用适宜机械化收获的花生品种非常重要。2015 年通过品种

属中日照品种，植株生长势强，抗灰霉病、霜霉病，叶片绿色，蜡质适中，有功能叶 7-9 片，叶片长 40cm 左右，宽 1cm 左右，株型紧凑。鳞茎圆球形、外皮黄褐色，单球重一般 350g 左右，味甜而微辣，品质佳，生熟食均可。一般亩产在 7000kg 以上，高产田达 1 万 kg。适宜华北、华中等中日照地区种植。

产品详细介绍

目前乙二醇（EG）主要生产路线是石油路线，即石油裂解得到乙烯，乙烯氧化制得环氧乙烷（EO），环氧乙烷水合制乙二醇。 我国是一个缺油贫气，煤炭资源相对丰富的国家。目前国内煤炭气化技术已经较成熟，煤气化产生的合成气可以经草酸二甲酯加氢合成乙二醇，该工艺路线具有反应条件温和，设备压力等级和材质要求低，催化剂对环境污染小等优点，具有较好的发展前景。在石油价格不断上涨的形势下，这一技术的开发对我国的经济发展具有重要的战略意义，其经济性也明显优于石油路线。 合成气合成乙二醇新技术的工艺过程有三个反应，分两步进行：首先一氧化碳与亚硝酸甲酯（MN）羰化偶联合成草酸二甲酯（DMO），反应生成的一氧化氮与氧气和甲醇反应生成亚硝酸甲酯，在反应体系中循环；第一步反应的产物草酸二甲酯再加氢制乙二醇（EG）。其中，亚硝酸甲酯羰化偶联和草酸二甲酯加氢两步反应通过气-固催化反应完成。该技术反应自封闭循环，生产过程消耗CO、H2（经分离的合成气），及氧气，生成乙二醇产品和少量水，是原子经济性较高的绿色化工路线。 华东理工大学发挥化学工程专业优势，与上海浦景化工技术有限公司和安徽淮化集团合作，完成了从催化剂到工业流程的工程开发过程，年产1000吨/年的中试装置一次开车成功，各步反应的转化率和选择性均大于设计值，产品乙二醇质量指标达到优级品标准。目前在国内处于领先地位。

中国轻工业联合会（鉴字[2007]第 008 号），2007 年，国际领先；中国轻工业联合会科学技术奖进步奖，二等奖，2007 年；中国石油和化学工业协会科技进步奖，二等奖，2007 年。 1、项目简介 （1）合成了专用于工业化色谱分离麦芽糖醇液、木糖液和结晶葡萄糖母液的特种色谱固定相。利用所合成的树脂与各种糖醇之间的亲和力差别，实现麦芽糖醇与低聚麦芽糖醇，木糖、葡萄糖与阿拉伯糖以及葡萄糖、低聚糖和果糖三组分之间的完全分离； （2） 开发了能同时分离提纯麦芽糖醇液、木糖液及结晶葡萄母液的三组分的模拟移动床色谱分离工艺技术，而模拟移动床装置是由几根色谱柱串联相接，成一首尾连接的闭合系统，通过自控方式来改变出料口、进料口、循环口、进水口的位置，实现进料、进水、前组分出料、后组分出料同时连续运行操作； （3）开发出仅使用热水洗脱剂，不使用任何酸、碱等化学品的清洁化色谱生产技术。 2、创新要点 （1）仅以水为洗脱剂，无任何污染，实现了生产过程的完全清洁化； （2）开创性的开发了麦芽糖醇液、结晶葡萄糖母液和木糖液的三组分模拟移动床（TSMB）色谱分离工艺技术，并且实现了工业化； （3）高纯度分离：在国内首次开发生产出结晶麦芽糖醇和结晶阿拉伯糖新产品；使木糖母液和葡萄糖母液得到完全充分利用； （4）高浓度色谱分离，较常规色谱分离浓度提高＞50％，大幅度降低能源消耗。 3、效益分析 本技术直接经济效益显著，近三年新增利润 1.9 亿元，新增税收 5 千多万元，创外汇 2.9 亿美元，节支总额 2.4 亿元。本技术社会效益明显，采用本技术开发出结晶麦芽糖醇和结晶阿拉伯糖新产品，生产规模迅速扩大，同时带动农副产品深加工、外贸出口等相关行业快速发展，推动了糖醇行业科技进步，无环境污染，对生态环境影响小，符合当今发展生态工业建设的要求。 4、推广情况 （1）山东禹城绿健生物技术有限公司进行 “20 吨/天规模的麦芽糖醇溶液分离提纯工程”项目的建设； （2）浙江华康药业有限公司进行了“60 吨/天规模的木糖浓缩液分离提纯工程”、 “60 吨/天规模麦芽糖醇溶液分离提纯工程”、“50 吨/天规模的木糖母液分离提纯工程”的工程建设； （3）鲁洲生物科技（山东）有限公司进行了“100 吨/天规模结晶葡萄糖母液分离提纯”的工程建设。 授权专利： 1.一种从麦芽糖醇液中提取麦芽糖醇的方法200510040434.5 2.一种从木糖母液或木糖水解液提取木糖和木糖醇的方法200510040433.0 3.一种从结晶葡萄糖母液中提取高纯度葡萄糖和功能性低聚糖的方法200510040863.2

"碳酸二甲酯（DMC）和甲酸甲酯（MF）是重要的绿色化工产品，受到国内外研究者的广泛关注。DMC可以代替氯甲烷、硫酸二甲酯、光气等剧毒物质进行甲基化、酯交换、羰基化等反应，在精细化学品、医药、农药合成领域具有广泛应用。DMC属于低毒或无毒的化工产品，具有较高的氧含量（53%），因此可以作为汽油添加剂提高汽油的辛烷值。MF是一种重要的C1化学品，在医药和有机化工合成产品中应用广泛。近年来，通过甲醇羰基化制备DMC常用的催化剂主要是负载型的Cu基催化剂，常用的载体主要是分子筛和活性碳，但是这些催化剂存在稳定性差和DMC的选择性低等问题; 而甲醇羰基化制备MF的用催化剂是甲醇钠、甲醇钾等强碱性有机化合物和一系列金属羰基化物。该类催化剂的优点是制备简单，缺点是催化剂腐蚀性强，对原料要求极高，产物与催化剂分离困难。 为了解决现有的问题，对于甲醇羰基化制备DMC的反应，已成功地设计了一类N杂碳材料负载型的Cu基催化剂，在微反应器评价装置，0~1.0 MPa，100~130 C，6390~127800 mL/g/h的反应条件下，DMC的选择性保持在97%以上，产率可达70%以上，催化剂稳定性考核