本团队基于电磁冶金领域二十余年的积累,掌握了铜合金领域最具挑战性的铜铬锆合金的非真空熔炼-长尺寸大卷重电磁连铸技术,开发出易偏析铜合金合金超细化与均质化连铸技术、高性能铜合金多模式定制磁场净化技术等一系列具有自主知识产权的核心技术。
一、项目分类
关键核心技术突破、显著效益成果转化
二、成果简介
本团队基于电磁冶金领域二十余年的积累,掌握了铜合金领域最具挑战性的铜铬锆合金的非真空熔炼-长尺寸大卷重电磁连铸技术,开发出易偏析铜合金合金超细化与均质化连铸技术、高性能铜合金多模式定制磁场净化技术等一系列具有自主知识产权的核心技术。相关技术应用于高强高导高弹铜合金领域如铜铬锆合金、铜镍锡合金、铜钛合金、铜碲合金及超高纯无氧铜的规模化制备等都取得较好的效果。
1)铜铬锆非真空熔炼-电磁连铸技术
由于铬、锆元素和氧的亲和力较大,所以合金元素的烧损是铜铬锆合金的熔炼必须解决的问题。本项目团队在铜合金熔炼,特别是铜铬锆合金的非真空熔炼方面,开展了近20年的研究,开发了一系列具有自主知识产权的非真空熔炼连铸技术、成分稳定控制技术、合金熔体洁净化技术等,获授权发明专利和实用新型专利近20项。本团队已在完成中试级表面光滑、内部致密无裂纹、成分均匀的全等轴晶铜铬锆棒线材,铸态宏观晶粒度经上海材料研究所测定为M-9.0级。此外,本团队从前期研究中,从塑形变形工艺和热处理工艺角度,提出采用多道次连续挤压及热处理工艺优化铜铬锆合金想性能的方法,并成功将铜铬锆棒材性能的抗拉强度提高到654MPa,断后延伸率为13.5%,且电导率还能保持在79.3%IACS;这远远高于2017年电车线用铜铬锆合金线材国家标准的性能要求:抗拉强度>570MPa,塑性>3%,电导率>75%IACS。相关技术已与世界五百强新兴际华集团下属新兴发展集团有限公司达成1800万元专利转让。
2)高均质超细晶电磁连铸技术
传统连铸制备过程中多元铜合金如铜铬锆合金等常存在组织粗大、成分偏析等问题,这将会严重影响后续的材料加工过程,导致在后续的轧制,挤压等工艺过程中很容易产生轧制裂纹等缺陷。本团队开发的电磁场连铸过程易偏析合金超细化与均质化调控技术,能在连铸过程中,充分搅拌熔体,均匀化凝固前沿温度,实现易偏析合金的超细化与均质化。该技术已被应用于铜镍锡合金的连铸中,实现了该合金连铸制备的超细化和均质化,所制备全等轴晶铜镍锡合金铸态组织宏观晶粒度达到M-10.0级。目前该技术已实现中试级百米长度的连续电磁铸造,且已与宁波博威、上海中船重工711研究所、铜陵金威、温州元鼎等开展合作。进一步将该技术推广于铜碲、铜铁、铜钛的连铸,均取得了极为优异的细晶、表面光洁、成分均匀的连铸效果。
3)超高纯无氧铜电磁连铸技术
金属材料纯净度是提高其力学和电学等综合性能的关键因素,是制备高品质金属材料的关键环节。高端金属材料中夹杂物和气泡对材料性能影响巨大,许多高端金属材料的开发都取决于这类缺陷的控制水平。本团队参与开发的金属连铸多模式定制磁场净化技术,已成功应用于高纯高导无氧铜材料的制备,可将铜中氧含量中降低3ppm以下,达到目前世界无氧铜的最高标准——美国ASTM≤3ppm。与此同时,该高纯无氧铜的电导率高达100.1%IACS,目前已全面取代进口并用于我国兰州重离子加速器、散裂中子源大科学装置、美国Michigan大学FRIB装置等重大科学装置建设。该项技术已获得2015年度上海市技术发明一等奖,2015年度教育部自然科学二等奖,2015年度教育部技术进步二等奖等奖项。目前该技术已与福建紫金铜业、上海上大众鑫科技发展有限公司、宁波兴业、宁波金田等开展深入合作。
目前铜合金非真空熔铸行业,特别是先进铜合金,如铜铬锆合金、铜镍锡合金、高纯无氧铜等熔铸过程普遍存在以下问题:
1、元素烧损:合金熔配过程中,由于其中元素高反应活性元素已与空气中氧气、氮气、炉衬材料等反应,从而出现合金的烧损,甚至导致合金模铸后无法脱模,连铸不顺等问题。在铜铬锆合金非真空熔炼过程中,由于铬、锆元素易与空气中氧气、炉衬材料反应,所以铬、锆元素烧损是铜铬锆合金熔炼首要解决的问题;
2、合金元素的热裂倾向:在合金凝固过程中,常出现元素的偏聚和富集。若该元素与基体形成的中间相为低熔点相,且由于熔铸过程中凝固开始于铸坯表面,因此常会导致合金材料表面的热裂问题。在铜铬锆合金熔炼过程中,容易出现锆元素的富集,并形成铜锆低熔点相,并进而形成热裂;
3、组织粗大与成分不均:采用传统的连铸工艺组织粗大,即使300mm见方的坯料都会出现粗大穿晶组织。合金组织粗大,在后期的塑性变形中,即使是Conform挤压这种强塑形变形,都无法是材料中心区域均匀变形,实现组织的均匀超细化,这将导致材料性能的不均匀性凸显。此外,粗大组织出现,常伴随着合金元素的宏/微观偏析,这也将导致材料性能的不均匀性;
4、氧含量控制:在超高纯无氧铜制备中,即使覆盖30-50mm厚的木炭和鳞片石墨进行脱氧,都无法将铜中氧含量控制在3ppm之内;
基于以上铜合金非真空熔炼行业的难点,本团队分别针对非真空熔铸中元素烧损、表面热裂、凝固组织粗大与成分不均、无氧铜中氧含量控制等问题,开发了一系列具有自主知识产权的非真空熔炼、成分稳定控制技术、合金熔体净化技术、新型超细晶高均质电磁连铸技术等,获授权发明和实用新型专利近20项。目前本团队已与新兴发展集团、福建紫金铜业、铜陵金威、铜陵金冠、上海上大众鑫、温州元鼎、宁波博威、宁波兴业、宁波金田铜业等开展深度合作,所生产铜铬锆合金棒线丝材已小批量供货恒丰特导和国内某研究所军舰服役;所生产高纯无氧铜棒材成为全国高能粒子加速器磁体用内水冷铜管线材的唯一供货商,单笔业绩超过3000万元。与此同时,本团队就高强高导高弹合金材料项目还在2020年苏州·张家港全国创新创业大赛重大团队专项赛中获得一等奖(全国2个名额)。这也表明,本团队的相关技术已达到了全国领先水平。
本团队前期在高强高导高弹铜合金领域具有二十余年的技术积累,相比国内外相关铜合金厂家的生产技术均有领先优势。特别是在高强高导铜铬锆方面,已形成1800万元的专利转让;在高导铜线材方面已经组建公司,并已经运营二十年,目前成为全国高能粒子加速器磁体用内水冷铜管线材的唯一供货商,单笔业绩超过3000万元。目前本团队拟与铜陵有色金属集团就高强高弹铜合金及超高纯无氧铜项目建立联合实验室,预计前3年投入资金不少于3000万元;拟与长三角国家技术创新中心合作,就高强高导高弹铜合金项目成立产业化基地,预计前五年投入资金不少于1亿元。
本团队在铜陵、上海、常州等地筹建校企联合实验室、产业化基地,在深入贯彻党中央关于产学研用一体化建议的同时也为国内高性能先进铜合金材料的制备提供了新的思路。本团队致力于自主知识产权技术与企业需要的融合,助力国家先进铜合金制造业的发展。本团队推动的联合实验室、产业化基地,还能为地方企业增加行业竞争力,获得显著的经济和社会效益。
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