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间三氟甲基苯酚合成改进新方法

成果与项目的背景及主要用途：间三氟甲基苯酚是间氨基三氟甲苯的主要衍生产品之一，它是合成酰氨类农药除草剂“吡氟草胺”的关键中间体。另外，其嘧啶丙烯酸酯作为农药杀菌剂使用；在医药领域，用于合成抗菌素重要中间体 3-芳基甲基头孢菌素衍生物，合成抗惊蕨药物苯基苯氧乙基氨基磺酸酯，抗结核病药物 N、N-二苯基脲衍生物。根据目前文献报道，间三氟甲基苯酚的合成方法有五种: 过氧化氢氧化法, 三氟甲基烷基化法,电解法,重氮化水解法,醚水解法等。其中重氮化水解法所使用的原料便宜易得,反应条件温和, 产品的收率和纯度高。该法是目前工业上应用得最广泛的方法。技术原理与工艺流程简介：由文献资料以及生产的可行性分析,通过间三氟甲基苯胺重氮化、再水解的工艺是较好的可行工艺,但目前存在的缺点是得到间三氟甲基苯酚的收率较低。分析原因主要有,一是在重氮化反应结束后,会有少量亚硝酸存在,在加热水解时,会产生氧化反应,使焦油产生较多。二是在加热水解重氮盐时,重氮盐一次性都在反应器内进行分解,分解时间长、副反应多、焦油也多。针对上述问题，天津大学采用改进的重氮化水解耦合水蒸汽蒸馏工艺，制备间三氟甲基苯酚，具体方案是,将间三氟甲基苯胺重氮化反应制得的重氮盐水溶 26天津大学科技成果选编 27 液滴加到含有尿素的水介质中加热水解,同时通入水蒸气蒸馏,使水解产生的间三氟甲基苯酚马上被蒸馏出,减少分解副反应,减少焦油生成量。产品收率>90%，纯度>99.5%，与目前已有工艺水平相比，收率提高 10%以上，纯度达到优级品标准。技术水平及专利与获奖情况：已获得成熟的小试技术成果，已获得专利授权（ZL201010126241.2 ）应用前景分析及效益预测：间三氟甲基苯酚是具有广泛用途的精细有机中间体，本生产方法的反应时间短、技术简单、操作条件温和；获得的目标产品纯度高，收率高；水解废水可以回收利用；是生产间三氟甲基苯酚极具竞争性的技术，具有可观经济收益预期。应用领域：精细化工领域（农药、药物和染料）技术转化条件（包括：原料、设备、厂房面积的要求及投资规模）：主要原料：间三氟甲基苯胺、尿素、硫酸、亚硝酸钠、二氯甲烷主要设备：重氮化反应釜、硫酸高位槽、亚硝酸钠配制罐、重氮盐滴加罐、水解罐、水蒸气发生器、蒸馏液接收罐、萃取罐、蒸馏釜等厂房面积：150-200m2 投资规模：主要设备投资 100 万元合作方式及条件：拟与企业联合进行中试及工业化生产。

天津大学 2021-04-11