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碳酸丙烯酯与甲醇的酯交换法生产碳酸二甲酯
项目简介: 碳酸二甲酯(DMC)是近年来受到国内外广泛关注的绿色化工产 品。1992 年在欧洲通过了非毒性化学品(Non toxic substance)的注册登 记,属于无毒或微毒化工产品。由于其分子中含有多种官能团,因而 具有良好的反应活性;一方面碳酸二甲酯有望在诸多领域替代光气、硫酸二甲酯(DMS)、氯甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒或致癌物进行羰基化、 甲基化、甲酯化及酯交换等反应生成多种重要化工产品;另一方面, 以它为原料可以开发、制备多种高附加值的精细化学品,在医药、农 药、合成材料、染料、润滑油添加剂、食品增香剂、电子化学品等领 域获得广泛应用;如用于合成环丙沙星、碳酸二苯酯(DPC)、甲基二 异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、MPAN、苯甲醚、 聚碳酸酯(PC)、聚碳酸酯二醇(PCD)、ADC 透明树脂、甲胺基甲 酸钠酯(西维因)、四甲基醇铵(TMAH)。第三,其非反应性用途: 溶剂、溶媒和汽油添加剂。如作药物制备的溶媒介质,特种快干油漆 的溶剂、喷雾剂的溶剂等。所以,碳酸二甲酯被誉为 21 世纪有机合 成的一个“新基块”,其发展将对我国的煤化工、石油化工、甲醇化工、 C1 化工起到巨大的推动作用。 DMC 是性能优良的溶剂、溶煤,具有如下优点:(1)与其他有机 物相溶性好;(2)微毒且蒸发速度快;(3)脱酯能力比较高。所以有可能 在下述领域得到广泛应用:(a)是半导体工业使用的对大气臭氧层有破 坏作用的清洗剂 CFC 和三氯乙烷的替代品之一;(b)在清洗剂和特殊 涂料(油漆、油墨)、医药化学品等的生产中用作溶剂、溶媒;(c)作为 CO2的载体,应用于喷雾方面。 产品市场分析: 碳酸二甲酯及其相关的丙二醇等产品,被中国列入“九五”重点开 发的 50 个精细化工品种范围。为了防止大气污染,提高汽油的含氧 率,国外用甲基叔丁醚取代四已基铅作石油添加剂,实现汽油无铅化, 但汽油含氧率仍不理想,DMC 除了分子含氧率高达 53%,具有提高 汽油辛烷值的功能,因此可作添加剂,提高汽油的含氧率,如能实用 化,汽油将成为 DMC 的最大用户,其市场前景更加宽阔。据了解,在国际市场,碳酸二甲酯的年需求量约 15 万~20 万吨。特别是近几 年来,由于下游产品聚碳酸酯、聚氨酯、汽车添加剂、高能电池电解 液等市场发展迅速,国际市场对碳酸二甲酯的需求更是与日俱增,市 场容量将达到 30 万吨左右。远远大于国际市场的供应能力。目前, 国际上碳酸二甲酯年产能力仅 6 万~8.6 万吨。在国际市场上,欧盟 每年需进口 1 万吨以上,印度也需进口 5000 吨以上。 目前,我国的碳酸二甲酯生产能力有限,与市场之间缺口很大, 生产工艺也较为落后,产品含量低,质量不稳定。目前国内年需求量 达数万吨,生产能力仅数千吨,预计到 2005 年需求量将高达 10 万 吨。 本工艺所得另一产物丙二醇,用作不饱和聚酯树脂的原料,也是 增塑剂、表面活性剂、乳化剂和破乳剂的原料,可用作防腐剂、水果 催熟剂、防霉剂、防冻剂及烟草保温剂,是大宗化工原料,国内年需 求量在 10 万吨以上。 工艺技术: 反应原料:碳酸丙烯酯 和 甲醇;产物:碳酸二甲酯和 1,2-丙 二醇;反应所需压力:10 至 30 大气压。碳酸丙烯酯的转化率 58.5%, 对碳酸二甲酯的选择性 96.9%,对 1,2-丙二醇的选择性 99.9%;甲醇 的转化率为 29.5%。固定床流程碳酸二甲酯的收率 20.0%,原料循环 使用。 本合成碳酸二甲酯的技术,原料易得,操作安全,不存在剧毒、 易燃、易爆等危险。催化剂制造方便,稳定性好,生产成本低。反应 所需压力:10 至 30 大气压。无需特殊设备。 产品成本分析: 碳酸二甲酯 1.0~1.2 万/吨,1,2-丙二醇 0.8 万/吨。原料:碳酸丙稀酯 0.8 万/吨,甲醇 0.23 万元/吨。 原料成本 4.34 元/千克。 特点: 高活性催化剂的成功开发;碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯和与之配套 的下游产品如碳酸二苯酯、聚碳酸酯的应用开发研究以及理论研究。 
南开大学 2021-04-11
酯交换法生产碳酸二甲酯的节能改造新工艺
碳酸二甲酯(简称 DMC)是近年来受到国内外广泛关注的环保型绿色化工产品,其具有良好的反应活性,可以在诸多领域替代光气、硫酸二甲酯、氯甲烷及 氯甲酸甲酯等剧毒或致癌物进行羫基化、甲基化、甲酯化及酯交换等反应生成多 种重要化工产品。碳酸二甲酯的合成工艺主要有光气法、甲醇氧化羫基化法和酯 交换法三大类。光气法由于使用了剧毒的光气,产品质量差,应用受到限制,且 光气本身的使用也受到限制,目前已逐步被淘汰,后两种方法是当前 DMC 的主要 生产方法,我国碳酸二甲酯的生产以酯交换法为主。酯交换法工艺中存在大量的 反应和常压及加压精馏塔,这些塔的能耗较高,年消耗蒸汽量较大,随着国内能 源价格的逐年增加,产品生产成本增长迅速,对产品的利润空间构成严重威胁。 本项目为自有专利技术,项目是在传统酯交换法合成和恒沸精馏分离工艺的基础 上,结合热泵和挟点技术发展而成的。该技术通过对现有的生产工艺进行综合的 能量匹配和优化,对耗能较大的反应精馏塔等设备进行节能改造,将塔顶蒸汽加 压升温后直接用作塔底再沸器的热源,不需要塔顶冷凝器及其冷却水消耗,也无 需用锅炉对塔底再沸器进行加热。传统工艺采用本项目技术改造后,可做到核心 工艺段能量自产自销,极大程度上降低了蒸气的消耗量,同时也降低了冷却水的 耗量,生产成本大大降低。
西安交通大学 2021-04-11
碳酸丙烯酯与甲醇的酯交换法生产碳酸二甲酯
产品简介 碳酸二甲酯(DMC)是近年来受到国内外广泛关注的绿色化工产品。1992年在欧洲通过了非毒性化学品(Non toxic substance)的注册登记,属于无毒或微毒化工产品。由于其分子中含有多种官能团,因而具有良好的反应活性;一方面碳酸二甲酯有望在诸多领域替代光气、硫酸二甲酯(DMS)、氯甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒或致癌物进行羰基化、甲基化、甲酯化及酯交换等反应生成多种重要化工产品;另一方面,以它为原料可以开发、制备多种高附加值的精细化学品,在医
南开大学 2021-04-14
合成新兽药-硝唑尼特和盐酸丙硫咪唑亚砜
硝唑尼特和盐酸丙硫咪唑亚砜是新型抗人畜禽寄生虫感染药物, 项目完成了硝唑尼特、盐酸丙硫咪唑亚砜的制备工艺优化,硝唑尼特的制备工 艺收率达到 65%-75%;盐酸丙硫咪唑亚砜的制备工艺收率达到 95.87%以上。成 功研制出畜禽用硝唑尼特原料药及片剂、混悬液,盐酸丙硫咪唑亚砜原料药及注 射液、可溶性粉,填补了国内空白。现已申报国家发明专利 6 项,制定质量标 准 6 项,获得新产品新技术证书 3 个。 生产条件及经济效益预测:目前硝唑尼特在国外主要用于人药使用,在国 内尚无成熟的产品与制剂上市。硝唑尼特原料药采用一步合成法,制剂产品稳 定性及安全性均合乎相应标准要求,宠物用硝唑尼特混悬液与片剂均属国内外 首创。盐酸丙硫咪唑亚砜对人畜禽寄生虫病具有独特疗效,且毒性很低,水溶 性好,使用方便,特别是盐酸丙硫咪唑亚砜是水溶性药物,适合集约化养殖, 随着我国集约化养殖规模的不断扩大,饮水用抗寄生虫药物的需求将越来越大, 将会产生巨大的经济效益和社会效益。 
青岛农业大学 2021-04-11
甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)的合成新工艺研究
甲基环戊二烯三羰基(简称MMT)为一种无铅汽油抗爆剂,具有改善汽油辛烷值、提高燃料燃烧效率、减少汽车尾气排放等优点。该项目采用改进高温高压两步法制备MMT。采用该生产工艺使甲基环戊二烯与有机锰的转化率均超过89%,成本的下降有利于MMT工业化的实施。其工艺和产品质量达到国内领先国际先进水平。 2006年,MMT汽油抗爆剂项目得到国家发展和改革委员会高技术产业发展项目的支持,资助经费达800万元,江西省科技厅重大专项资助100元,该项目已经累计得到各类项目资金资助达1500余万元。目前,我校昌北精细化工基地已具有较大规模,成为我省高校产学研有机结合的典型示范基地。
江西师范大学 2021-05-05
精对苯二甲酸(PTA)装置节能降耗的 优化运行技术
面向国家发展自主重大装备关键技术需求,针对大型PTA装置优质增产、节能降耗和减排 目标,综合应用化学工程、过程建模与流程模拟、智能计算与优化、工业过程数据协调与校正 等多学科交叉的理论方法和技术,研究开发了PTA装置对二甲苯(简称:PX)富氧氧化反应 过程、粗TA加氢精制反应过程、共沸精馏溶剂脱水过程等关键生产单元的系列建模与优化操 作技术,研发了氧化反应尾气冷凝系统的用能优化、加氢反应器进料预热系统与后续五级结晶 器换热网络的节能优化技术以及PTA 联合装置PX 氧化反应尾气优化利用、中低压蒸汽优化配 置、PTA装置循环水、蒸汽换热网络等系统用能优化技术,为工业装置优化运行提供实用技术 和软件。研发和实施的技术与软件具有“智能化”功能,适应性强,多项技术和软件属国内首 创,填补了国内空白,达到国际先进水平,更适合国内PTA 装置优化运行的需求。 上述技术成果自2004 年开始陆续在扬子石化2 套36 万吨/年、65 万吨/年PTA 装置、天津 石化34 万吨/年PTA 装置上成功应用,主要技术经济指标达到或超过了同类装置国际先进水平 (装置综合能耗平均降低20%) ,近三年累计实现新增利税7.79 亿元,已形成11 项国家发明专利 (授权7 项、申请4 项) ,登记5 项软件著作权和6项专有技术。技术成果获得2010年教育部科技 进步一等奖,2007年上海市发明创造发明专利一等奖。
华东理工大学 2021-04-11
二甲苯联合装置资源配置与 节能降耗优化运行技术
由于装置扩容改造,现有芳烃二甲苯装置都存在多线联合处理具有不同组分分布的原料 情况。为使得所需处理原料与处理装置的特性相匹配,必须对二甲苯装置各单元处理负荷和操 作参数进行优化,提高装置整体运行水平,才能实现二甲苯生产装置经济效益的提升。本项目 针对二甲苯生产装置的实际情况,开展甲苯歧化和混合二甲苯异构化过程的机理建模、芳烃分 馏过程的工艺建模、对二甲苯吸附分离过程的工艺建模、及抽出液与抽余液精馏过程的工艺建 模,实现二甲苯联合装置的全流程模拟,以及基于机理模型的工艺流程改进和工业装置关键工 艺参数操作特性研究,完成二甲苯联合装置工艺改进和优化运行技术的研发,并通过工业装置 实际应用,实现装置运行过程中物耗和能耗的降低与生产效益的最大化。
华东理工大学 2021-04-11
甲醇羰基化制备碳酸二甲酯和甲酸甲酯催化剂
"碳酸二甲酯(DMC)和甲酸甲酯(MF)是重要的绿色化工产品,受到国内外研究者的广泛关注。DMC可以代替氯甲烷、硫酸二甲酯、光气等剧毒物质进行甲基化、酯交换、羰基化等反应,在精细化学品、医药、农药合成领域具有广泛应用。DMC属于低毒或无毒的化工产品,具有较高的氧含量(53%),因此可以作为汽油添加剂提高汽油的辛烷值。MF是一种重要的C1化学品,在医药和有机化工合成产品中应用广泛。近年来,通过甲醇羰基化制备DMC常用的催化剂主要是负载型的Cu基催化剂,常用的载体主要是分子筛和活性碳,但是这些催化剂存在稳定性差和DMC的选择性低等问题; 而甲醇羰基化制备MF的用催化剂是甲醇钠、甲醇钾等强碱性有机化合物和一系列金属羰基化物。该类催化剂的优点是制备简单,缺点是催化剂腐蚀性强,对原料要求极高,产物与催化剂分离困难。 为了解决现有的问题,对于甲醇羰基化制备DMC的反应,已成功地设计了一类N杂碳材料负载型的Cu基催化剂,在微反应器评价装置,0~1.0 MPa,100~130 C,6390~127800 mL/g/h的反应条件下,DMC的选择性保持在97%以上,产率可达70%以上,催化剂稳定性考核
厦门大学 2021-04-10
精对苯二甲酸(PTA)装置节能降耗的优化运行技术
面向国家发展自主重大装备关键技术需求,针对大型PTA装置优质增产、节能降耗和减排目标,综合应用化学工程、过程建模与流程模拟、智能计算与优化、工业过程数据协调与校正等多学科交叉的理论方法和技术,研究开发了PTA装置对二甲苯(简称:PX)富氧氧化反应过程、粗TA加氢精制反应过程、共沸精馏溶剂脱水过程等关键生产单元的系列建模与优化操作技术,研发了氧化反应尾气冷凝系统的用能优化、加氢反应器进料预热系统与后续五级结晶器换热网络的节能优化技术以及PTA 联合装置PX 氧化反应尾气优化利用、中低压蒸汽优化配置、PTA装置循环水、蒸汽换热网络等系统用能优化技术,为工业装置优化运行提供实用技术和软件。研发和实施的技术与软件具有“智能化”功能,适应性强,多项技术和软件属国内首创,填补了国内空白,达到国际先进水平,更适合国内PTA 装置优化运行的需求。上述技术成果自2004 年开始陆续在扬子石化2套36 万吨/年、65万吨/年PTA 装置、天津石化34 万吨/年PTA 装置上成功应用,主要技术经济指标达到或超过了同类装置国际先进水平(装置综合能耗平均降低20%),近三年累计实现新增利税7.79 亿元,已形成11项国家发明专利(授权7项、申请4 项),登记5 项软件著作权和6项专有技术。技术成果获得2010年教育部科技进步一等奖,2007年上海市发明创造发明专利一等奖。该项目先后获得了国家科技进步二等奖,第五届上海市发明创造专利奖发明专利一等奖,形成了4项国家专利。
华东理工大学 2021-04-11
精对苯二甲酸(PTA)装置节能降耗的优化运行技术
面向国家发展自主重大装备关键技术需求,针对大型PTA装置优质增产、节能降耗和减排目标,综合应用化学工程、过程建模与流程模拟、智能计算与优化、工业过程数据协调与校正 等多学科交叉的理论方法和技术,研究开发了PTA装置对二甲苯(简称:PX)富氧氧化反应过程、粗TA加氢精制反应过程、共沸精馏溶剂脱水过程等关键生产单元的系列建模与优化操作技术,研发了氧化反应尾气冷凝系统的用能优化、加氢反应器进料预热系统与后续五级结晶器换热网络的节能优化技术以及PTA 联合装置PX 氧化反应尾气优化利用、中低压蒸汽优化配置、PTA装置循环水、蒸汽换热网络等系统用能优化技术,为工业装置优化运行提供实用技术和软件。研发和实施的技术与软件具有“智能化”功能,适应性强,多项技术和软件属国内首创,填补了国内空白,达到国际先进水平,更适合国内PTA 装置优化运行的需求。 上述技术成果自200 年开始陆续在扬子石化2 套36 万吨/年、65 万吨/年PTA 装置、天津石化34 万吨/年PTA 装置上成功应用,主要技术经济指标达到或超过了同类装置国际先进水平(装置综合能耗平均降低20%),近三年累计实现新增利税7.79 亿元,已形成11 项国家发明专利(授权7 项、申请4 项),登记5 项软件著作权和6项专有技术。技术成果获得2010年教育部科技进步一等奖,2007年上海市发明创造发明专利一等奖。
华东理工大学 2021-02-01
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