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硝基苯催化加氢洁净合成对氨基苯酚项目简介
对氨基苯酚又名对羟基苯胺。是一种用途广泛的有机合成中间体,主要用于染料、医药、橡胶领域。在医药工业中主要用于扑热息痛和安诺明等药物的生产。在橡胶行业,对氨基苯酚主要用于防老剂4010MA、4020、4030等的合成,这些产品是目前很有发展前途的子午轮胎产品的配套防老剂。国外对氨基酚生产能力约10万吨/年,生产主要集中在北美和西欧,日本有一定产量,巴西、土耳其、韩国以及我国台湾也有少量生产。从全球总消费量看,呈逐年上升势头,1994年全球共消费对氨基苯酚约6.7万吨,1996年约消耗8.2万吨,2000年需求量约10万吨, 2005年需求量增加到近13万吨。目前,我国对氨基苯酚的生产厂家有30多家,总生产能力约为4.5万吨/年,产量约为3.0万吨/年。我国对氨基酚主要用于生产解热镇痛药一扑热息痛,占对氨基酚总产量的88%左右,出口量约占10%,根据预测,预计2008年国内PAP需求量将达到约6.8万吨,而今后几年我国内子午轮胎比例将达到40%,这将大大刺激我国对氨基苯酚的发展。因此,总的说来,对氨基酚的市场缺口较大,开发利用前景十分广阔。目前,对氨基酚的生产按原料路线分为对硝基酚法和硝基苯法,主要包括对硝基苯酚铁粉还原法、对硝基苯酚加氢还原法、硝基苯催化氢化法和硝基苯电解还原法等。对硝基苯酚铁粉还原法是对氨基苯酚生产最早采用的一种传统的生产方法,该方法以对硝基氯苯为原料,经过水解及酸化得到对硝基酚,对硝基酚再经铁粉还原得到对氨基酚。该方法不仅PAP收率低,且生产过程中会同时有大量的铁泥和废水生成,环境污染严重,在发达国家已被淘汰,我国的一些中小规模企业普遍采用该方法生产。对硝基苯酚加氢还原法同样以对硝基氯苯为原料,采用与铁粉还原法中一致的水解酸化工艺,所不同的是其还原工艺采用直接加氢,以R-Ni为催化剂,在水溶液中还原得到对氨基酚。该方法对氨基酚收率高,副产物少,且大大减少了废液及废渣的排放量,如美国孟山都、法国罗纳普朗克、英国的斯特林公司和我国安徽八一化工集团等均采用该工艺技术生产。以硝基苯为原料合成对氨基酚相对硝基酚法具有明显的原料优势,按还原方法不同分为硝基苯催化氢化法和硝基苯电解还原法两种工艺。这两种工艺被普遍认为是目前世界上对氨基苯酚最先进、最有前途的生产工艺,美国、西欧、日本等发达国家和地区大都采用这两种工艺,但在国内,这两种工艺均不成熟。其中硝基苯电解还原法操作简单,工艺流程短,产品纯度高,环境污染小,但是设备复杂,耗电太多,对反应器的设计及工艺条件控制有较高的技术要求;而硝基苯催化加氢还原法工艺流程短,能耗低,对氨基苯酚收率较高,产品质量较好,被普遍认为是未来发展的方向。硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚通常以铂、铑、钯等贵金属为催化剂,于稀硫酸介质中进行反应。反应中硝基苯首先加氢生成中间产物苯基羟胺,然后在酸性介质中苯基羟胺重排为对氨基苯酚。目前国外工业生产中该工艺均是以Pt/AC为催化剂,于10~20%的硫酸水溶液中进行。而在国内,该工艺一直未能实现真正意义上的工业化生产,主要是存在以下问题:(1)催化剂与产品分离困难。目前,该工艺所采用催化剂为Pt/C,所用载体为粉末状活性炭。该催化剂不仅粒度小,而且比重较小,将催化剂从反应后的混合物中分离出来极为困难,导致催化剂在回收过程中损失较为严重,生产成本上升,市场竞争力下降。(2)由于反应过程中需要以硫酸为反应介质,一方面对设备材质要求较高,另一方面,在反应后处理过程中需要大量的氨水来中和反应液,才能将产物PAP和副反应产物苯胺从反应液中分离出来,工艺复杂,同时副产大量的稀硫酸铵溶液,综合治理费用较高。本课题组针对现有工艺中存在的主要问题,开发了一种新的环境友好催化剂,获得了较高的PAP收率。该催化剂不仅有效解决了金属催化剂的分离问题,同时由于反应在近乎中性的水溶液中进行,一方面有效解决了设备腐蚀问题,另一方面,产品PAP及副反应产物苯胺可通过简单的蒸馏、蒸发、冷却、结晶等方式从反应液中分离出来,无需中和处理,简化了生产工艺,提高了产品质量,也避免了大量硫酸铵废液的生成。目前该项目正在河北阳煤正元化工集团进行中试放大研究,已取得阶段性成果,PAP收率达到60%以上,催化剂回收率可完全满足工业生产要求。
河北工业大学 2021-04-13
高温煤焦油馏分加氢制清洁燃料油技术
高温煤焦油是煤焦化过程中得到的一种黑色或黑褐色粘稠状液体,其组分非常复杂,估计上万种,已被鉴定五百多种,并且高温煤焦油是很多稠环化合物和含氧、氮及硫的杂环化合物的重要来源。目前,煤焦油很大一部分作为燃料油直接燃烧,这样既是对资源的极大浪费,又会造成环境的污染。高温煤焦油馏分较宽,同时加氢需要按最苛刻的反应条件设计,而按馏分加氢可根据原料中各馏分含量设计反应条件,这样既降低设备的及节省催化剂投资,又能降低过程的能耗。各馏分经过加工可得到萘、α-甲基萘、β-甲基萘、喹啉、异喹啉、吲哚、联苯、苊、芴、蒽、咔唑、芘等多种产品,这些产品都是重要原料,用途广泛。
天津大学 2023-05-10
油品脱硫脱氮的清洁生产技术
项目简介: 油品质量的好坏已成为城市大气环境污染的重要源头之一,已经 引起社会广泛关注。控制油品的杂质含量,提高燃油质量是降低燃大气污染物排放的重要措施。本技术采用特征反应和吸附剂的吸附作用 耦合,利用化学反应提高对杂质化合物的选择性,通过控制吸附剂结 构来强化反应速度。通过改善吸附剂表面催化剂分子的分布,提高催 化剂催化能力,反应产物被吸附在吸附剂孔内,得到深度除杂清洁燃 油。 项目特色: 本技术克服了杂质反应活性低,难以脱除的难题。吸附剂经多次 使用后,仍具有很高的反应活性和吸附容量。燃油中的其它组分,例 如芳烃,烷烃和烯烃以及水分对反应过程没有影响。本技术已经获得 发明专利授权 2 项,发表 SCI 论文 9 篇。本技术的授权专利已经进行 了工业初步转化,为今后进一步深入研究和大规模推广应用提供了基 础。 市场应用前景: 本技术可以应用于各类型油品的除杂净化生产过程,例如:催化 裂化汽、柴油,焦化燃油(轻、重柴油),各类型塑料热解油(脱氮),生 物燃油,高含硫量的废旧轮胎热解油等。预计单套设备正常投产后可 年新增销售利润 300 多万元。 
南开大学 2021-04-11
燃煤机组脱硝和脱硫优化控制系统
机组脱硝控制普遍存在NOx波动大、喷氨量大、空预器容易堵塞等问题;脱硫控制普遍存在PH值无法正常控制、厂用电率和石灰石消耗量高、净烟气SO2经常超标等问题。 本成果采用自适应SMITH补偿技术补偿脱硝过程的对象特性;采用模糊控制技术,有效克服脱硝过程的非线性;采用智能前馈技术,及时消除各种扰动对NOx的影响;采用模型参考自适应技术,提高脱硝控制系统的自适应能力。针对脱硫控制,本成果以净烟气SO2满足环保考核、吸收塔PH值运行在合理范围、浆液循环泵运行组合最佳为多重目标,采用多目标控制技术,提出脱硫的多目标整体优化控制策略。 采用此项成果后,烟囱入口处的NOx可控制在10mg/NM3之内,约减少30%的喷氨量;能提供最佳的浆液循环泵运行组合指导,降低浆液循环泵整体电耗20%以上。 本项成果已用于150多台燃煤锅炉脱硝和脱硫的优化控制中,得到了广大用户的一致好评。
东南大学 2021-04-13
旋流板湿钙法烟气脱硫除尘技术
Ø 旋流板塔是一种高效传质设备。近年来在烟气脱硫领域的应用取得了很大进展。它的突出优点是:操作负荷和操作弹性大、传质效率高、防堵性能强。本系统主要由主塔、副塔和沉灰池、加料池及配浆池组成。主塔内安装有若干块“高负荷旋流塔板”和高效除雾板(该板也可能安装在副塔内)。来自锅炉的含尘、含硫烟气从主塔底部进入主塔,在塔内旋流上升、并在各板上与由塔顶进入的液体旋流接触,完成除尘、脱硫任务;洁净烟气经副塔进入烟囱,由烟囱顶部排空。携有大量烟尘和脱硫渣的液体从主塔底部排出流入沉灰池,烟尘和脱硫渣沉入池底
北京理工大学 2021-01-12
火电机组脱硫塔超净排放改造技术
国家新的《火电厂大气污染物排放标准》(GB13223-2011)的实施,对火电机组烟气的超净排放已成为国家的强制行为。虽然许多单位对火电、钢铁的煤热锅炉的脱硫和烟气净化系统进行了强化设计和改造,甚至还加装了GGH或湿式电除尘设备,但排放的烟气要始终维持低于5mg/m3的除尘要求仍有一定难度。 而要实现烟气的彻底超洁净排放,需要采用我们新研发的AGECS工艺对脱硫塔进行全方位诊断和技术改造。与湿式静电除尘设备(WESP)工艺相比,
南京大学 2021-04-14
一种烧结过程的在线脱硫方法
(专利号:ZL 201410109130.9) 简介:本发明公开了一种烧结过程的在线脱硫方法,属于脱硫技术领域。本发明的一种烧结过程的在线脱硫方法,在烧结台车的底部铺装有铺底料层,将烧结用混合料铺设在铺底料层的上方形成混合料层,其中:在混合料层中还铺设有脱硫剂层,该脱硫剂层与烧结台车底部的距离为烧结料层总高度的1/8-1/4,该脱硫剂层中的脱硫剂为能够分解出氨气的颗粒物;脱硫剂层中的脱硫剂为尿素颗粒,且加入的尿素颗粒的平均粒径为0.30-
安徽工业大学 2021-01-12
低温煤焦油超临界加氢轻质化及多联产技术
煤焦油是炼焦行业副产的大宗化工产品,含有上万种有机化合物,其轻质组分是重要的有机化工原料,而重质组分难以分离,一般作为重油替代物或加工成沥青,污染和浪费非常严重。随着能源和环境问题的日益紧迫,发展煤焦油的深度开发和高效综合利用技术意义重大。本项目『低温煤焦油超临界加氢轻质化及多联产技术』为自有专利技术,专利号CN200710017449.9,在传统煤焦油分馏提纯生产工艺基础上,结合煤焦油轻质化工艺发展而成的。该新工艺针对低温煤焦油的物理化学特性,首先提取煤焦油中的贵重轻组分,其他组分经超临界加氢轻质化工艺生产柴油和汽油,同时副产高质量的中温沥青,并回收炼焦产氢和余热,达到了经济、节能、环保三重效益。
西安交通大学 2021-04-11
加氢法制备3,3,—二氯联苯胺(简称DCB)
DCB是一种重要的有机颜料中间体,由加氢反应和转位二步反应制得。邻硝基氯苯、H2与Pd/C催化剂进行加氢生产2,2,—二氯氢化偶氮苯和水;2,2,—二氯氢化偶氮苯与硫酸、盐酸转位生成相应的3,3,—二氯联苯胺盐酸盐。主要工艺条件:加氢还原采用0.8%Pd/C催化剂,反应温度<100℃,反应时间10h,反应压力<1.0MPa。转位反应使用稀硫酸,反应温度<50℃,反应时间约5h;使用30%的盐酸,转位温度<95℃,时间约5h。加氢与转位的总收率为70%。Pd/C催
大连理工大学 2021-04-14
二氧化碳催化加氢制备高品质汽油
成果创新点 主要技术创新路径:一步催化二氧化碳加氢高选择性 制备高品质(清洁)汽油 核心解决问题、核心优势:一步催化二氧化碳加氢高 选择性制备汽油,即缓解能源危机又能改善环境问题。催化 剂由金属氧化物和分子筛两部分组成,金属氧化物可以较 大规模制备,分子筛的价格也比较低廉,催化剂稳定性较 好,有工业推广前景。 这种方法所制备的汽油有别于传统石油裂解制备的汽 油,其不含硫或磷,
中国科学技术大学 2021-04-14
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