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过渡金属催化的不对称环异构化
成功发展了Rh(I)-SegPhos-PCy3催化体系,首次实现1,6-联烯-炔不对称环异构化反应,该反应通过新颖的5-exo-dig环化,可高效、高选择性制备一类具有氮杂5/6环系产物。值得一提的是,该反应也可适应于联烯末端含环状片段的底物,可一步制备高度挑战性的5/6/6或5/6/5环系产物,在复杂天然产物和药物合成中具有潜在的应用价值。 在此基础上,他们对该反应机理进行了系统的理论计算研究。结果表明,该反应经过一条不同寻常的环化途径,即Rh正离子作为π酸活化炔基,经5-exo-dig环化形成5/3并环Rh卡宾中间体,随后经一系列扩环、Rh辅助的C-H键活化/烯基异构化、C-C键活化、还原消除等过程完成催化循环,得到目标产物。在该过程中C-H键活化/烯基异构化过程是决速步骤,同位素标记实验也证实了这一点。该研究不仅首次实现了Rh(I)催化的不对称联烯-炔环异构化反应,展现了Rh(I)独特的催化活性和应用价值,理论计算研究也为此类反应提供了新的认识,为新的催化体系的设计提供了依据。
南方科技大学 2021-04-13
一种用于烯烃氧化的催化体系及应用
本发明公开了一种用于烯烃氧化的催化体系,属于有机催化领域,其为钯盐、非氧化还原活性金属盐溶于溶剂中形成的溶液,所述溶剂为有机溶剂和水形成的混合液;所述溶液中,钯盐与非氧化还原活性金属盐的摩尔比为1︰2~10,且钯盐的浓度为1毫摩尔/升~10毫摩尔/升。本发明还提供了采用如上所述的催化体系进行烯烃催化氧化的方法。本发明中催化体系能使反应体系简单、易于实现、原子利用率高、污染小,并且其反应效率高、成本低廉。
华中科技大学 2021-01-12
环境友好型聚酯用钛系催化剂
环境友好型聚酯用钛系催化剂系列产品包括PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PBS(聚丁二酸丁二醇酯)、聚酯多元醇(己二酸或对苯二甲酸基)、粉末涂料用聚酯等多个聚酯品种生产所需的催化剂。上述钛系催化剂外观均为浅黄色至无色透明液体,具有常温不水解、不含重金属元素、活性高、选择性高、添加量少、使用成本低、不属易燃易爆危险品等优点,是取代现有重金属(锑系和锡系)催化剂以及钛酸酯类催化剂的新一代环境友好型催化剂。该系列钛系催化剂产品由超细粉末国家工程研究中心自主开发,均已实现批量生产,并在大型聚酯生产装置(20万吨/年PET装置、1万吨/年PBS装置等)成功得到应用。
华东理工大学 2021-04-13
乳酸乙酯催化合成丙酮酸乙酯
目前工业上生产丙酮酸乙酯的工艺是以乳酸乙酯为原料,经高锰酸钾氧化合成丙酮酸乙酯。该工艺虽然反应温度温和、成本低,但是该过程中高锰酸钾的使用量很大,高锰酸钾价格较贵,投加过量会引起出厂水色度升高,长期过量投加,反应产物水含二氧化锰易使滤料板结。且高锰酸钾与皮肤接触可腐蚀皮肤产生棕色染色,粉末散布于空气中有强烈刺激性,环境污染严重。现有专利技术则多采用氮氧化合物和碱催化乳酸乙酯制备丙酮酸乙酯。但这些方法催化剂会污染环境,含氯氧化剂有毒,难储存运输,对工业生产安全存在一定威胁且溶剂难于回收。 本成果采用负载型金属催化剂,分子氧为氧化剂,在低温、低压条件下即可实现乳酸乙酯到丙酮酸乙酯的高产率合成。 技术特点: 1.以氧气氧化实现乳酸乙酯到丙酮酸乙酯的有效转化; 2.乳酸乙酯来源广、价格低,是理想的原料; 3.氧气是最常见的气体,性质稳定,使用安全,易于控制,具有绿色化学优势,是氧化反应中最理想的氧源; 4.采用负载型金属催化剂,在优化反应条件下,乳酸乙酯的转化率100.0%,丙酮酸乙酯的选择性99%以上,催化剂与溶剂可重复使用。
南京工业大学 2021-01-12
异硬脂酸催化合成关键技术
C18饱和支链脂肪酸(异硬脂酸)是一种具有支链结构的长链饱和脂肪酸,分子式与硬脂酸相同,但是常温下呈液态。异硬脂酸及其酯在合成润滑油、液压油、燃料添加剂、高档化妆品、高分子材料、表面活性剂、纺织、涂料和医药等工农业生产的许多行业以及军事、航空等方面都有广泛的应用。异硬脂酸的生产只局限在欧洲的少数几个规模较大的油脂化工企业,如英国Corda、比利时 Oleon 等。在国内,一方面尚无企业掌握异硬脂酸生产技术,另一方面异硬脂酸产品需求逐年增长,2016 年我国进口异硬脂酸产品超过 10000吨。这样的局面造成异硬脂酸产品市场的供求严重失衡,价格居高不下。尤其在国内,该产品是典型的卖方市场,2019 年异硬脂酸国内的市场价格达到 6.5 万人民币/吨,利润惊人! 近年来,江南大学自主研发了异硬脂酸合成工艺,以廉价的工业油酸为原料,经催化异构化、氢化合成异硬脂酸产品,可将异硬脂酸的生产成本控制在 1.5 万人民币/吨以内,同时产品质量达到 Corda 和 Oleon 的现有水平,发展前景广阔。 技术指标: 拥有低成本、高活性催化剂制备的核心技术; 掌握催化异构化、氢化关键技术参数; 掌握产品纯化分离技术; 催化合成异硬脂酸的收率超过 70%; 在小试基础上,开展 1000 倍工艺放大实验,效果良好。 项目成熟度: 1)小试成熟; 2)工艺放大:已经成功完成 1000 倍工艺放大实验; 3)产品成本:采用江南大学自主研发的合成工艺生产异硬脂酸,生产成本低于 1.5 万人民币/吨。 
江南大学 2021-04-13
深井低渗透性高瓦斯煤层群卸压开采煤与瓦斯共采关键技术
针对留巷困难、钻孔易破坏、瓦斯 抽采效果差等技术难题,提出深井煤层 群首采工作面外错高抽巷Y型通风方法, 有效解决高地压矿井长距离留巷维护困 难的问题;提出让压型单层套管护孔结 构、施工工艺和布置方法,实现外错高 抽巷内抽采钻孔高效稳定抽采采动卸压 瓦斯;建立一面三巷、一巷多用、联合 治理、无煤柱开采的瓦斯治理新模式, 实现了深井低透气性高瓦斯煤层群的煤 与瓦斯安全高效共采。
安徽建筑大学 2021-01-12
一种超高比表面积硫氮共掺杂多孔石墨烯的制备方法及产品
本发明公开了一种超高比表面积硫氮共掺杂多孔石墨烯的制备 方法及产品,该方法包括:选用含角蛋白的生物质材料为原材料,以 其同时作为固体碳、氮、硫原料,首先初步碳化,再通过碱性溶液减 压吸附,再经过高温活化处理,然后酸洗真空干燥得到石墨烯。利用 角蛋白特殊链状及环状结构,将生物质角蛋白直接转化为超高比表面 积的硫氮共掺杂多孔石墨烯。石墨烯的氮含量可高达 5.0at.%以上,硫 含量达 1.0at.%以上,比表面积高达 1
华中科技大学 2021-04-14
第四届教创赛同期活动② | 创新为要,共绘教育数字化新图景!
7月27-31日,全国赛现场赛即将在电子科技大学举办。届时有1700余位教师提交的近500门课程进入现场比拼。大赛期间还将举办6场同期活动、开展成果展览和教学观摩等,共同推进高校教学创新改革走深走实。
中国高等教育博览会 2024-07-25
2019年“双百计划”典型案例:汕头大学产教融合,共筑口腔修复精英摇篮
汕头大学医学院口腔医学系与汕头康泰健牙科科技有限公司合作建设校企合作实践基地。通过合作,企业服务大学、大学支持企业,医技协同提高临床修复效率和质量,共同完成椅旁数字化修复病例,建立了高质量、稳定的校外专业实践基地,培养学生迅速将专业知识转化为实际操作能力。
中国高等教育博览会 2021-12-16
变压操作法分离含有乙腈、乙酸乙酯等共沸物的低能耗技术
成果与项目的背景及主要用途: 共沸物的形成是由物质的性质决定的,对大多数物系来讲,会形成最低共沸 物(比最高共沸物多很多)。共沸物一旦形成,除非有分相的体系,否则是不能 拿到高纯度物质的,比如,乙醇和水的体系,在常压状态下,理论上精馏得到的 乙醇最高浓度是 95.6%(wt),通常的做法是加入苯等作为携带剂可以得到无水 乙醇。我们采用变压的操作方法分离共沸混合物,适用于乙腈-水,乙酸乙酯-乙 醇等绝大多数物系,产品乙腈,乙酸乙酯和乙醇的浓度可以达到 99.0%-99.9%(视 杂质不同,可能有差异)。 技术原理与工艺流程简介: 从含有乙腈的废水中(或含有乙酸乙酯和乙醇的混合物中)利用变压操作改 变共沸点的方法进行共沸精馏,以乙酸乙酯和乙醇的混合物分离为例,第一个塔 在减压下操作,共沸组成 26%(乙醇),第二塔常压操作,共沸组成 31%(乙 8天津大学科技成果选编 醇),这样就可以在塔釜得到纯度很高的乙酸乙酯,在第一个塔底得到高浓度的 乙醇。利用我们独特的技术,可以在系统设计过程中,进行优化设计,使能量消 耗大大降低。 技术水平及专利与获奖情况: 采用上面的工艺,从乙腈-水的混合物中分离得到高纯度的乙腈(≥99.5%)。 应用前景分析及效益预测: 该方法适用于大多数的有共沸物的体系,应用面广,系统操作简便、弹性大, 可以采用板式塔和填料塔相结合的方案更提高了原料的适应性,回收后的溶剂纯 度高,完全可以返回使用,大大降低厂家生产成本,经济效益非常可观。可以视 具体物系提供详细的经济分析报告。 应用领域:石油化工,精细化工,医药行业等等。 技术转化条件(包括:原料、设备、厂房面积的要求及投资规模) 原料主要是工业生产过程中加入的溶剂,或者有机反应过程中产生新的物质, 所需的设备主要是两套精馏塔,原料、产品贮罐和简单的仪表等,可以室外操作, 厂房规模小,投资规模大小视原料情况和处理量,具体问题具体分析。 合作方式及条件:技术转让或技术服务。
天津大学 2021-04-11
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