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金属催化自由基反应的研究
从简单烯烃出发高效、高选择性地合成高价值化合物一直是有机化学工作者追求的目标。在这一过程中,过渡金属催化剂起到了重要的作用。传统的烯烃官能团化反应一般可分为两类:极性过程或者自由基过程,二者有各自的优势和局限。如何通过设计新的催化过程,在一个反应中融合上述两种过程,取长补短,是实现更加简洁、绿色合成的重要途径。朱戎课题组提出利用钴介导的自由基-极性交叉过程(Radical-Polar Crossover),在氢原子转移(HAT)氢官能团化反应中初步实现了上述目标。这一最新进展发表在《美国化学会志》上(Xiao-Le Zhou1, Fan Yang1, Han-Li Sun, Yun-Nian Yin, Wei-Ting Ye and Rong Zhu*. Cobalt-Catalyzed Intermolecular Hydrofunctionalization of Alkenes: Evidence for a Bimetallic Pathway. J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 7250.)。 第一过渡系金属催化的HAT氢官能团化反应是一类具有重要合成学意义的自由基反应。研究在该体系中引入高价碘试剂作为双电子基团转移氧化剂和亲核试剂的前体,在钴氢物种催化下,实现了自由基与极性过程互补融合的新反应途径。利用该方法在室温下即可完成羧酸、酚、磺酰胺等各类亲核试剂对非活化和活化烯烃形式上的加成,从而以高官能团兼容性,一步合成较为复杂的结构,具有潜在的重要应用价值。他们进一步通过细致的动力学研究和控制实验,揭示了钴配合物在催化循环中所扮演的多重角色,并提出反应可能经过双金属过程。该过程涉及到的关键中间体中包括一类有机钴配合物,这一发现有望为金属催化自由基反应中的配体调控提供新的思路。
北京大学 2021-04-11
微波介质陶瓷及其低温烧结特性研究
在现代通信中,微波介质陶瓷被广泛地应用在谐振器、滤波器、介质基板、介质天线和介质波导回路等领域中。本课题组近年来开发了一系列拥有自主知识产权的低、中、高介电常数的微波介质陶瓷材料及低烧陶瓷体系,可以广泛应用于介质谐振器、双工器、低温共烧陶瓷技术(LTCC)等领域中。
西安交通大学 2021-04-11
尿沥康宁片的新药开发研究
本方主治之尿路感染是所有细菌感染中最常见的一类疾病,在中医学称为淋证。根据国内的调查统计,其发病率占总人口的0.91%,女性的发病率可高达2.05%,与美国的报道相近。本病男女老少均可发生,尤以女性常见,约有30%的妇女有过尿路感染的经历,而且约有6%的妇女每年会出现一次症状性尿路感染。该病的男女发病率之比为1∶9,已婚与未婚者发病率之比为12.8∶1。 尿路感染的临床特点主要表现为尿频、尿急、尿痛,亦有少数患者无临床症状而依靠实验室检查才能确诊。 中医学认为淋证的病因与外感病邪、饮食不节、情志失调、劳倦过度等因素有关。上述病因均可导致开节失调,湿热雍结膀胱,膀胱气化不力而成。中医采用辨证分型的方法治疗淋证,祛邪兼顾扶正,改善临床症状的作用较佳,与西药的抗菌药物相比较,虽在抗菌方面的优势不明显,但产生耐药性的机会较小,副作用少,且可调理患者全身状况,提高机体免疫机能,有利于减少复发和再感染。因此, 研制和开发主治淋证的中药新药,具有较好的市场前景。
北京理工大学 2021-04-13
天然药物全合成研究取得重要进展
秋水仙碱(Colchicine)是国际上第一个报道具有阻止微管蛋白转换,进而导致细胞死亡的天然产物。秋水仙碱具有许多优秀的生物活性,例如,是治疗急性痛风的特效处方药,也是美国FDA批准的唯一用于治疗家族性地中海热疾病的药物,患者需要终生服用。但是,由于秋水仙碱对人正常组织的毒性很大,严重者可致肾衰竭,并引起死亡。秋水仙碱在全合成历史上也是具有里程碑式的明星分子,其全合成的难度相当大:如何立体选择性、区域选择性、以及高对映选择性的构建6-7-7三环体系,具有很大的合成挑战性。自分离后,它吸引了众多世界合成化学家的研究兴趣,截至目前,有四篇全合成和十几篇的形式全合成报道,但是合成路线繁琐且效率很低,难以满足各种研究需要。其中,哈佛大学Woodward教授(诺贝尔获得者),23步,未知产率;Scripps研究所Eschenmoser 教授(世界著名化学家),22步,总产率为0.00006%。为此,开发一条高效简洁的秋水仙碱合成方案,并通过结构修饰合成其类似物,寻找高效低毒的、具有自主知识产权的药物先导化合物,将具有非常重要的学术与社会意义
南方科技大学 2021-04-13
发展循环经济的政府制度创新研究
北京工业大学 2021-04-14
高性能纳米沥青的开发与研究
北京工业大学 2021-04-14
汽车辅助制动装置的研究与开发
随着汽车的技术进步,现代汽车发动机功率已经比过去增加了 2~3 倍,汽车的行驶速度大幅度提高,这意味在同样的制动条件、同样的时间内,现代汽车的制动器要产生更多的热量,要承受更多的热负荷。然而现在的车辆制动器虽经多方面改进,如加宽制动鼓和摩擦片的尺寸,改变摩擦片材料配方,鼓式制动改为盘式制动等,但都无法从根本上解决问题。受空间尺寸的限制,现有车轮制动器的散热能力始终是有限的,其制动性能最多仅比原来提高 1.2 倍。频繁或长时间制动后,温升过高不可避免,制动负荷过大的问题更加突出。若这些制
江苏大学 2021-04-14
新型能源材料及燃料电池研究
“氢化燃烧合成(HCS)镁基储氢合金”项目,先后获得国家自然科学基金、国家“863”项目和江苏省高技术研究重大项目的资助,并与美国通用(GM)公司开展国际合作。主要研究HCS和高能球磨(MM)复合制备纳米镁基储氢材料的工艺条件;研究高容量、高活性镁基储氢材料的HCS反应过程和MM复合机理;研究HCS+MM制备镁基储氢材料结构特性,揭示低温高容量高活性储氢机理。纳米镁基储氢材料的主要技术指标:(1)储氢量> 5.5 wt.%,(2)吸氢温度< 100℃,五分钟内吸氢达到储氢量90%,(3
南京工业大学 2021-04-14
有机固废清洁高效热转化研究
为解决有机固废来源广泛、热解特性差异大、热解装置运行不稳定等难题,针对不同来源有机固废,构建了差异性的热解策略,开发了气固双循环热解技术、静态回转热解技术、旋转步进热解技术以及旋转耙式热解技术等。已在新疆、重庆、湖北、黑龙江、江苏等地推广建立了20余套工业应用装置。用户认为,热解装置运行稳定性强、处置效率高、经济效益好。 目前,项目团队正与多家央企单位进行合作洽谈。该成果申请国家发明专利21项,其中授权14项。多项具有完全知识产权的核心技术突破了行业发展壁垒,达到了国际领先水平,荣获中国发明协会发明创新一等奖等奖励5项。
华北电力大学 2022-06-08
精神活性物质的基础和临床研究
本项目属精神病学领域中关于精神活性物质(海洛因、苯丙胺类兴奋剂和酒精)的基础和临床研究。本课题组从1993年起开始了历时10余年的研究,从基础研究到临床应用取得了较好的成绩,内容如下: 1.苯丙胺类兴奋剂(ATS) 的基础和临床研究 建立动物模型,探讨了ATS的神经毒性机制及药物保护,首次发现抗精神病药舒必利和抑郁剂噻萘普汀能有效减轻MDMA所致神经毒性损害;ATS可诱导凋亡细胞,Cytochrome C释放是诱导凋亡的重要环节,这在国内外均属首次发现,具国际先进性。 临床方面:探索了ATS滥用和依赖的开放式临床治疗模式,建立了国内第一个新型毒品康复平台——兴奋剂匿名互诫会(AKA),并在国内进行推广,取得一定的社会经济效益。 2.有关阿片类的研究 发现吗啡依赖和戒断后转录因子CREBmRNA参与了阿片类物质依赖的形成;G蛋白与海洛因依赖有关;吗啡依赖大鼠急性戒断可诱发脑内内源性焦虑物质DBI mRNA的表达增加,是阿片类依赖戒断后渴求行为和焦虑情绪的神经生物学机制之一,具有国内领先性。 3.有关酒依赖的研究 建立了酒依赖治疗的开放式管理模式(心理治疗和电针厌恶治疗)、国内第一个酒依赖康复平台——戒酒俱乐部和匿名互诫会,组织了国内第一个戒酒支愿者帮助小组。
四川大学 2016-04-29
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