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油品脱硫脱氮的清洁生产技术
项目简介： 油品质量的好坏已成为城市大气环境污染的重要源头之一，已经 引起社会广泛关注。控制油品的杂质含量，提高燃油质量是降低燃大气污染物排放的重要措施。本技术采用特征反应和吸附剂的吸附作用 耦合，利用化学反应提高对杂质化合物的选择性，通过控制吸附剂结 构来强化反应速度。通过改善吸附剂表面催化剂分子的分布，提高催 化剂催化能力，反应产物被吸附在吸附剂孔内，得到深度除杂清洁燃 油。 项目特色： 本技术克服了杂质反应活性低，难以脱除的难题。吸附剂经多次 使用后，仍具有很高的反应活性和吸附容量。燃油中的其它组分，例 如芳烃，烷烃和烯烃以及水分对反应过程没有影响。本技术已经获得 发明专利授权 2 项，发表 SCI 论文 9 篇。本技术的授权专利已经进行 了工业初步转化，为今后进一步深入研究和大规模推广应用提供了基 础。 市场应用前景： 本技术可以应用于各类型油品的除杂净化生产过程，例如：催化 裂化汽、柴油，焦化燃油(轻、重柴油)，各类型塑料热解油(脱氮)，生 物燃油，高含硫量的废旧轮胎热解油等。预计单套设备正常投产后可 年新增销售利润 300 多万元。
南开大学
2021-04-11
酯化酯交换反应生物柴油清洁生产工艺
成果描述：生物柴油以其可再生性及环境友好等优点倍受人们瞩目。目前生物柴油工业生产主要采用均相碱催化酯交换反应。该法虽催化效率高，但生产过程中为降低生物柴油产品含碱量，通常采用稀酸及水洗涤，造成大量含碱含盐废水排放，带来环境问题，且洗涤后产品需脱水干燥，后续工艺复杂，能耗高。本成果提出了一条在甲醇亚临界条件下，采用微量碱催化制备生物柴油的新工艺。选择以精制菜籽油为原料，选择以酯交换反应转化率为指标，在优化条件下，菜籽油一段转化率可达85.5%，两段转化率可达98%；生物柴油成本单价为6372.5元/吨，相较于传统工艺减少了486.1元/吨。市场前景分析：化工市场与同类成果相比的优势分析：1： 产品碱残留量小于10 mg/kg； 2：原料油转化率不低于95%； 3：生物柴油产品符合国标BD-100； 4：原料油价低于5000时，生产成本不高于6400 元/吨
四川大学
2021-04-10
乙醇胺系列产品清洁生产技术
乙醇胺系列精细化工产品包括N，N-二甲基乙醇胺（DMEA）和N-甲基二乙醇胺（MDEA）等。N，N-二甲基乙醇胺是一种重要的精细化工中间体，可用于合成阴离子交换树脂、水溶性涂料的树脂溶化剂、涂料的碱稳定剂、蜡类产品的乳化剂、燃料油的分散剂；在锅炉用水中添加本品（微量）即可防止生锈；用作环氧树脂的低温聚合促进剂，尤其是可作为价廉质高的助剂用于聚氨酯泡沫塑料，其应用市场广阔。N-甲基二乙醇胺是一种新型高效的脱硫脱碳剂，主要用于酸性气体净化，特别是石化企业炼厂气尾气、天然气脱硫，化肥厂脱碳，具有较好的选择性。而且溶剂稳定性好，称为当今高效低能耗脱硫脱碳溶剂。MDEA还可适用于医药中间体乳化剂，杀菌剂的中间体，聚氨酯涂料、乳液的扩链剂及聚氨酯高回弹泡沫的催化剂。随着国内环保产、聚氨酯产业的发展，N-甲基二乙醇胺的市场潜力将越来越大。目前，国内外N，N-二甲基乙醇胺生产技术基本都是在高温（180～210℃）、较高压力（4～5MPa）下反应，产率一般在75~90%，产生大量三废。本技术解决了极快速化学反应的可控性技术难题，该绿色清洁生产新工艺在低温（低于50 ℃），低压（小于0.5MPa）条件下反应。原料有效利用几乎100%，过程无三废。
华东理工大学
2021-04-13
乙醇胺系列产品清洁生产技术
乙醇胺系列精细化工产品包括N，N-二甲基乙醇胺 (DMEA) 和N-甲基二乙醇胺 (MDEA) 等。N，N-二甲基乙醇胺是一种重要的精细化工中间体，可用于合成阴离子交换树脂，水溶性 涂料的树脂溶化剂，涂料的碱稳定剂，蜡类产品的乳化剂，燃料油的分散剂。在锅炉用水中添 加本品 (微量) 即可防止生锈，用作环氧树脂的低温聚合促进剂，尤其是可作为价廉质高的助 剂用于聚氨酯泡沫塑料，其应用市场广阔。 N-甲基二乙醇胺是一种新型高效的脱硫脱碳剂，主要用于酸性气体净化，特别是石化企 业炼厂气尾气、天然气脱硫，化肥厂脱碳，具有较好的选择性。而且溶剂稳定性好，称为当今 高效低能耗脱硫脱碳溶剂。MDEA还可适用于医药中间体乳化剂，杀菌剂的中间体，聚氨酯涂 料、乳液的扩链剂及聚氨酯高回弹泡沫的催化剂。随着国内环保产、聚氨酯产业的发展，N- 甲基二乙醇胺的市场潜力将越来越大。 目前，国内外N，N-二甲基乙醇胺生产技术基本都是在高温 (180～210℃) 、较高压力 (4～5MPa) 下反应，产率一般在75-90%，产生大量三废。本技术突破性地解决了极快速化学 反应的可控性难题，该绿色清洁生产新工艺在低温 (低于50℃) ，低压 (小于0.5MPa) 条件下反 应。原料有效利用几乎100%，过程无三废，绿色清洁生产。 年产5000吨规模，设备投资约800万元。
华东理工大学
2021-04-13
阳离子醚化剂清洁生产关键技术与应用
阳离子淀粉带正电荷,易与带负电荷的细小纤维、 填料结合,广泛用于造纸、 纺织、粘合剂、 化妆品等领域，制备阳离子淀粉所需阳离子醚化剂巨大。传统的阳离子醚化剂生产过程副产物1,3-二氯-2-丙醇（DCP）含量高，原料环氧氯丙烷（ECH）反应不完全，产品应用性能下降，汽提工艺导致高能耗和有毒废水排放。本项目依据清洁生产理念设计了新生产工艺，制备了高质量阳离子醚化剂，为下游产品的开发奠定了基础。主要创新性成果如下：1、针对水法合成阳离子醚化剂杂质含量较高的问题，采用催化合成工艺
天津城建大学
2021-01-12
农药噻虫胺原料药清洁生产技术
项目简介： 新烟碱类杀虫剂是继有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类杀 虫剂之后的第四代杀虫剂。 由于其具有低毒、靶标独特、应用方法 多样等特点使得它们成为农业生产中具有广泛用途的一类杀虫剂，引 起了农药研究者们的广泛关注。 噻虫胺是新烟碱类杀虫剂中的重要品种，其具有广谱杀虫活性， 活性与吡虫啉相似，使用方法灵活，既可用于茎叶处理，也可用于土 壤种子处理，可有效防治半翅目、鞘翅目和某些鳞翅目害虫，适用于 水稻、果树、棉花、茶叶、草皮和观赏植物等。此外，噻虫胺比噻虫 嗪具有更高的杀虫活性以及较低的耐药性。具有取代噻虫嗪的趋势。 项目特色： 本项目以氯甲基噻唑和三嗪为起始原料，经过两步转化，以 75% 的总收率得到噻虫胺，产品纯度大于 99%，各项指标符合噻虫胺原料 药的企业标准，产品外观呈白色或略带淡黄色，目前已经过数次公斤 级放大，生产投料以及后处理简单，不涉及柱层析等复杂后处理，目 前已经过数次公斤级放大，产率稳定，具有较大的成本优势。 市场应用前景： 目前国内只有 3 家生产，市场处于不饱和状态，2015 年一度出 现供不应求局面，年产百吨可获得 800-1000 万税前利润
南开大学
2021-04-11
农用杀菌剂氟硅唑清洁生产技术
项目简介： 此产品可用于内吸性杀菌，抑制甾醇脱甲基化，用于防治子囊菌 纲，担子菌纲和半知菌类真菌（如苹果黑星菌、白粉病菌、禾谷类的 麦类核腔菌、壳针孢属菌、钩丝壳菌等，球座菌及甜菜上的各种病原 菌，花生叶斑病）。三唑类杀菌剂破坏和阻止麦角甾醇的生物合成， 导致细胞膜不能形成，使病菌死亡，对子囊菌、担子菌和半知菌所致 病害有效，对卵菌无效，对梨黑星病有特效 项目特色： 利用氯甲基二氯甲硅烷在低温下与溴氟苯、金属镁反应，制得双 （4-氟苯基）甲基氯代甲基硅烷，再在极性溶剂中与 1,24-三唑钠反应， 制得氟硅唑。采用自主创新的催化剂使反应可以采用较高沸点溶剂， 不增加成本同时提高反应效率，省略了原有工艺的萃取水洗过程，直 接得到理想的第一步中间体，生产过程中原有工艺的每吨 5 吨废水变 为没有废水，成为清洁生产工艺。第一步收效达到 90%以上。 原有工艺中粗产物需要高真空、高温、高塔板数的减压精馏得到 含量在 95%以上最终产品，改进工艺后由于合成效率大幅度提高，粗 产品略作简单溶剂处理就达到 95%以上的白色粉状固体。 市场应用前景： 目前国内只有 3 家生产，市场处于不饱和状态，2010 年一度出 现供不应求局面，原料成本在每吨 15 万左右，生产成本在每吨 17 万 左右，市场售价在每吨 30 万左右，具有良好的利润空间。年产百吨可获得 800-1000 万税前利润。
南开大学
2021-04-13
间接电化学氧化法清洁廉价生产糖精
糖精是一种重要的有机化工原料和中间体，广泛应用于工业、电镀行业（如增亮剂）、农药业（如杀虫剂）、日用化工（如牙膏、化妆品）与医用（如血液循环测定剂、渗透剂）、食品添加剂（甜味剂）和烟草业（如烟丝和过滤嘴中的添加剂）等领域。近年来，随着国民经济的发展，糖精在世界各国的使用量明显增加。目前，工业生产糖精的主要方法为苯酐法。但该方法存在合成步骤多、操作繁琐、副产物多和废水量大等环境污染问题。有机电合成与传统的有机合成方法相比，其本质是利用电子代替价格较高且易污染环境的氧化剂和还原剂。电解反应一般在温和条
南开大学
2021-04-14
农用杀菌剂氟硅唑清洁生产技术
利用氯甲基二氯甲硅烷在低温下与溴氟苯、金属镁反应，制得双（4-氟苯基）甲基氯代甲基硅烷，再在极性溶剂中与1,24-三唑钠反应，制得氟硅唑。
一、项目分类
关键核心技术突破
二、成果简介
此产品可用于内吸性杀菌，抑制甾醇脱甲基化，用于防治子囊菌纲，担子菌纲和半知菌类真菌（如苹果黑星菌、白粉病菌、禾谷类的麦类核腔菌、壳针孢属菌、钩丝壳菌等，球座菌及甜菜上的各种病原菌，花生叶斑病）。三唑类杀菌剂破坏和阻止麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡，对子囊菌、担子菌和半知菌所致病害有效，对卵菌无效，对梨黑星病有特效
项目特色：
利用氯甲基二氯甲硅烷在低温下与溴氟苯、金属镁反应，制得双（4-氟苯基）甲基氯代甲基硅烷，再在极性溶剂中与1,24-三唑钠反应，制得氟硅唑。采用自主创新的催化剂使反应可以采用较高沸点溶剂，不增加成本同时提高反应效率，省略了原有工艺的萃取水洗过程，直接得到理想的第一步中间体，生产过程中原有工艺的每吨5吨废水变为没有废水，成为清洁生产工艺。第一步收效达到90%以上。
原有工艺中粗产物需要高真空、高温、高塔板数的减压精馏得到含量在95%以上最终产品，改进工艺后由于合成效率大幅度提高，粗产品略作简单溶剂处理就达到95%以上的白色粉状固体。
南开大学
2022-08-11
基于清洁油品生产的高效脱硫、脱氮催化剂
随着油品质量标准的日益严格，世界各国的标准已纷纷进入清洁化或超清洁化阶段。为此，世界各国都严格限制燃料油尾气中硫化物和氮化物的排放，这是因为含硫油品在燃烧过程中形成硫氧化物不仅能导致酸雨和机动车尾气净化催化剂中毒，而且这种悬浮颗粒还是大气化学循环中形成臭氧和酸雾的组分之一。油品中氮化物的存在对油品安定性的影响极为严重，是成胶的主要因素之一。而且油品中的含氮化合物会对催化剂在加氢脱硫反应中的活性和选择性产生重要影响。因此，使深度脱硫和脱氮，成为清洁燃料生产的一个重要课题。 解决油品的深度脱硫和脱氮可以从工程技术、工艺参数和催化剂选择等方面考虑。开发和应用更高活性及选择性的催化剂可以在不改变操作条件的情况下生产出清洁的油品，因此在成本上有很大的优势。深度加氢脱硫和脱氮催化剂的研究开发主要是从改进活性组分的担载方法、筛选活性更高的组分和寻找更好的载体三方面展开的。
西安交通大学
2021-04-11