本发明公开了一种锂、铈、钽共掺铌酸铋钙基压电陶瓷材料及其制备方法，其特点是该压电陶瓷材料由通式Ca1-x(Li, Ce)x/2Bi2Nb2-yTayO9表示，0.02≤x≤0.15，0.01≤y≤0.3，其中X表示A位锂、铈元素的摩尔分数，Y表示B位钽元素的摩尔分数。采用固相法制备A位锂、铈(Li，Ce)，B位钽(Ta)不同掺杂量的铌酸铋钙(CBN)陶瓷粉体材料；再通过造粒、压片、排胶、烧结、被银、极化的工艺制备锂、铈、钽共掺杂CBN基压电陶瓷材料。结果表明在较低的烧结温度（～1100）℃下制备得到的锂、铈、钽共掺杂CBN基压电陶瓷材料，其晶粒比较致密、晶粒均匀，提高了烧结活性及陶瓷的致密性，使得烧结效果更好；压电性能大大提高，并降低其介电损耗。

本发明为3-(1-芳基-2-(2-氮杂芳烃)乙基)-4-羟基香豆素及其制备方法，提供的制备方法以具有式II所示4-羟基香豆素、具有式III所示结构的芳香醛和具有式IV结构的2-烷基氮杂芳烃为原料，在有机溶剂中进行反应，得到具有式I所示结构的化合物。本发明采用“一锅法”合成了具有式I所示结构的3-（1-芳基-2-（2-氮杂芳烃）乙基）-4-羟基香豆素，合成方法操作简单，反应产率较高。而且，本发明提供

工业 WC-Co 基硬质合金的一般生产工艺包括钨氧化物还原、W 碳化、混合粉湿磨、混合粉干燥及造粒、生坯压制、脱脂、烧结等工序。这种工艺繁琐、生产周期长，需要两次碳化及高温烧结过程，能耗高。采用放电等离子体辅助高能球磨技术，可实现对 W-C-Co 粉末超短时间（1-3 小时）的快速细化和活化，球磨后得到的复合粉体经压制成型后，可以在一次固相烧结（1340-1430℃ 左右）过程中同步实现 WC 的碳化合成和合金块体的致密化，成功探索出“碳化烧结一步法”。利用该技术设计不同尺寸的板状 WC 晶粒，通过调控不同尺度 WC 相在合金基体中的比例及其定向排列状态，制备出双尺度结构的板状 WC-8Co 硬质合金，如硬度 1733kgf/mm2，断裂强度 4083MPa，断裂韧性 23M pa* m2，该技术制备的性能达到国际先进水平，且工艺显著简化。 

成果描述：70%的中草药中含有单宁(又称鞣质)。它们的负面作用突出体现在两个方面：一是导致中药制剂浑浊沉淀，降低其药效和品质，如单宁是影响丹参注射液澄明度的主要因素；二是对人体产生毒副作用。目前除去药用植物中单宁的方法在除去单宁的同时，大量的有效成分也同时被除去；有些方法还将引入其他杂质，使产品的质量降低。因此，中药制剂中单宁的选择性去除是中药制剂工艺过程中的一个世界性难题。 由家畜动物皮制备的胶原纤维吸附材料对单宁的吸附具有专一性，而对低分子酚类化合物及其它非单宁成分的吸附量非常低。而且，通过化学改性还能进一步调控其吸附能力和吸附选择性，从而制备出了系列的适合于不同应用领域和范围的单宁吸附材料。将所制备的吸附材料用于单宁和与其结构最相似的中药有效成分（各种黄酮、异黄酮类化合物及黄岑甙、绿原酸等）的吸附时，单宁的吸附率为100%，而有效成分的吸附率＜5%，大大超过国内外已到达的水平。 胶原纤维吸附材料无毒、纯天然，在国内外具有领先和独创性，已获得国家发明专利（“胶原纤维吸附材料及其制备方法和对单宁的吸附与分离”，专利号：ZL021341737）。市场前景分析：中草药提取物和制剂中鞣质的高选择性去除，天然产物有效成分如黄酮、有机酸和生物碱等的分离纯化。与同类成果相比的优势分析：单宁的吸附率为100%，而有效成分的吸附率＜5%，大大超过国内外已到达的水平。国际先进。

70%的中草药中含有单宁(又称鞣质)。它们的负面作用突出体现在两个方面：一是导致中药制剂浑浊沉淀，降低其药效和品质，如单宁是影响丹参注射液澄明度的主要因素；二是对人体产生毒副作用。目前除去药用植物中单宁的方法在除去单宁的同时，大量的有效成分也同时被除去；有些方法还将引入其他杂质，使产品的质量降低。因此，中药制剂中单宁的选择性去除是中药制剂工艺过程中的一个世界性难题。 由家畜动物皮制备的胶原纤维吸附材料对单宁的吸附具有专一性，而对低分子酚类化合物及其它非单宁成分的吸附量非常低。而且，通过化学改性还能进一步调控其吸附能力和吸附选择性，从而制备出了系列的适合于不同应用领域和范围的单宁吸附材料。将所制备的吸附材料用于单宁和与其结构最相似的中药有效成分（各种黄酮、异黄酮类化合物及黄岑甙、绿原酸等）的吸附时，单宁的吸附率为100%，而有效成分的吸附率＜5%，大大超过国内外已到达的水平。 胶原纤维吸附材料无毒、纯天然，在国内外具有领先和独创性，已获得国家发明专利（“胶原纤维吸附材料及其制备方法和对单宁的吸附与分离”，专利号：ZL021341737）。

产品详细介绍主要性能指标及技术参数1.1基本性能单组分或多组分等温吸附/解吸温度:室温～100℃操作压力：40MPa系统最大压力：70MPa1.2样品缸、参考缸样品粒度：≤60目样品质量：200g参考缸体积：150ml参考缸数量：6个，外径70mm,长330mm样品缸体积：150mL样品缸数量：6个，外径430mm材料：不锈钢压力密封：专门的金属环密封压力源：气体增压泵加压装置：空压机1.3恒温装置油浴锅：60L*2个油浴尺寸：500mm(长)*480mm（宽）*240mm(深)温度设定：独立温区油浴循环：内置恒温油：附带1.4压力采集压力传感器：三线制压力传感器压力范围：0-40MPa额定压力：40MPa一体式气压计：精度±0.1%数量：12个输出：3mv/v1.5温度采集温度检测系统：温度传感器±0.1℃多通道精度模数转换器：16位1.6气体源：总供给：3气体输入：甲烷，氦气，二氧化碳压力：20MPa稳定性：3%每种气体都配置高压钢瓶1.7电动气体调节器总供给：3压力：40MPa稳定性：1%输入：0-1V增压压力：0.6Mpa1.6计算机控制计算机：主频：3.0GHZ,内存1GB,硬盘160GB自动控制：计算机自动控制系统软件：FINESORB-ISO数据采集软件FINESORB-IAO吸附/解吸数据处理软件多组分气体吸附/解吸数据处理软件提供中文版说明书1.7其他备件（另外）：样品缸：1个手动针阀：3个气动针阀：2个RTD:2个 表头：6个高压气瓶：不同气体配3个不锈钢管：4米稳压电源：1个密封圈：4个等温吸附过程1、 样品室装样将预处理的煤样准备称重、迅速装入模型内。样品重量：用于测试的远洋重量不少于2kg。工业分析按照GB/T2121991《煤样的工业分析方法》执行。2、 气密性检查2.1充气  向系统充入氦气，压力高于等温吸附实验最高压力1MPa。2.2调节温度  系统温度调为储层温度。连续观测，系统密封良好，则进行下一步实验。3、 自由空间体积测定3.1温度测定温度设定为储层温度。3.2充气打开氦气瓶，向系统输入氦气，调节标准室压力值，然后关闭标准室阀门。3.3采集数据打开标准室阀门与样品缸阀门，待压力平衡后采集一组数据。体积实验。进行三次，三次之间允许误差为±0.1cm3 。3.4求得煤样的体积，计算出样品室内空白体积。4、等温吸附实验4.1实验压力的确定最高实验压力设置为储层压力的1.2倍，最低不少于8MPa。4.2实验压力点分布最高压力＜8MPa,选6个实验点。最高压力在8MPa～12MPa,选8个试验点。4.3充气打开调节阀门和标准室阀门，向系统充入甲烷气体，调节标准室压力至目标压力。4.4数据采集达到目标压力，且温度稳定后，启动等温吸附实验程序采集数据。4.5吸附平衡时间确定根据实际情况确定，但不得少于12小时。4.6重复（3）到（5）步骤，直至最后一个压力点实验结束。数据处理过程1、 煤样体积和自由空间体积计算煤样的体积计算公式为：Vs= 式中：Vs-煤样的体积，单位为立方厘米（cm3  ）;P1-平衡后压力，单位为兆帕（MPa）P2-参考缸初始压力，单位为兆帕（MPa）P3-样品初始压力，单位为兆帕（MPa）T1-平衡后温度，单位为开氏温度（K）;T2-参考缸初始温度，单位为开氏温度（K）;T3-样品缸初始温度，单位为开氏温度（K）;V1-系统总体积，单位为立方厘米（cm3 ）;V2-参考缸体积，单位为立方厘米（cm3 ）V3-样品缸体积，单位为立方厘米（cm3 ）Z1-平衡条件下气体压缩因子，无量纲，Z2-参考缸初始气体的压缩因子，无量纲，Z3-样品缸初始气体的压缩因子，无量纲求得煤样的体积，计算出样品缸内自由空间体积。自由空间体积是指样品缸装入煤样后煤样颗粒之间的空隙、煤样颗粒内部微细空隙、样品缸剩余的自由空间、连接管和阀门内部空间的体积之和。自由空间体积计算公式为：V1=V0-Vs式中：V1-自由空间体积，单位为立方厘米（cm3）V0-样品缸内总体积，单位为立方厘米（cm3）Vs-煤样的体积，单位为立方厘米（cm3  ）2、 计算各压力点的吸附量根据参考缸、样品缸的平衡压力点的吸附量利用公式：PV=nZRT式中：P-气体压力，单位为兆帕(MPa);V-气体体积，单位为立方厘米（cm3  ）n-气体的摩尔数，单位为摩尔（mol）;Z-气体的压缩因子，无量纲；R-摩尔气体常数，单位为焦每摩开（U.mol-1.K-1）;T-热力学温度，单位为开氏温度（K）。Vs=分别求出各压力点平衡前样品缸内气体的摩尔数（n1）和平衡后样品缸内气体的摩尔数（n2）,则煤样吸附气体的摩尔数（n1）为： ni=n1-n2式中：ni-气体的摩尔数，单位为摩尔（mol）;n1-平衡前样品缸内气体的摩尔数，单位为摩尔（mol）;n2-平衡后样品缸内气体数，单位为摩尔（mol）各压力点的吸附气体体积（Vi）;Vi=ni*22.4*1000各压力点吸附量V吸附：V吸附=V1／Go式中：V吸附=吸附量，单位为立方厘米每克（cm3/g）V1-吸附气体的总体积，单位为立方厘米（cm3）Gc-煤样重量，单位为克（g）数据计算及报告3、 计算VL和PL 根据Langmuir方程：式中： = + p—气体压力，单位为兆帕（MPa）;V—在气体体积，单位为立方厘米VL-最大吸附容量，又称Langmuir体积，单位为立方厘米每克（cm3/g）:P1-Langmuir压力，单位为兆帕(MPa).若令A-A/VL和B-   ，可以将方程（8）推导为p/V与p的函数: = + = p+ =Ap+B依据方程（9），可将实测的各压力平衡点的压力与吸附量数据绘制为以p为横坐标、以p/V比值为纵坐标的散点图。利用最小二乘法求出这些散点的回归直线方程及相关系数。进而求出直线的斜率（A）和截距(B).根据斜率和截距求出Langmuir体积（VL）和Langmuir压力(p1),即：V1=V/AP1=BVA=B/A4、 吸附等温线根据各平衡压力点吸附量V和压力值P绘制吸附等温线：5、 实验精度5.1重现性VL重现性相对误差不大于15%：P1重现性相对误差不大于15%。5.2重现性VL再现性相对误差不大于20%；PL再现性相对误差不大于20%。5.3样品实验质量P/V与P的相关系数R大于0.98.

近日，天津大学赵广久教授团队在钙钛矿材料的激发态化学机制研究方面取得突破性进展。相关研究成果发表在《Chemical Engineering Journal》（IF: 10.65）上。该团队首次合成了一种新型非铅双钙钛矿材料，并调控晶格畸变，调控了激发态载流子动力学，从而显著促进了光致发光量子产率的提升，对进一步的材料开发和应用有很强的指导意义。 研究背景 在过去的十年中，关于钙钛矿材料的开发和应用一直在光伏电池和发光领域得到了极大的发展。钙钛矿纳米晶体的与其块状材料相比，具有许多优势，例如钙钛矿纳米晶具有高的光致发光量子产率，颜色可调，同时易于大规模制备柔性器件。因此，卤化钙钛矿纳米晶体已成为研究人员的重要研究对象。 不幸的是，铅的毒性限制了卤化铅的进一步应用钙钛矿纳米晶体。最近报道了一些无铅钙钛矿纳米晶体的合成，但是其很难构造3D的钙钛矿结构，导致性能不佳。铅基钙钛矿的出色光学性能NC由独特的3D钙钛矿结构和ns2电子轨道，使其具有优异的电荷载流子行为。同时，几种双钙钛矿纳米晶体 3D结构取得了一些进展。但是有两个问题仍然存在。一种是开发更新颖的双纳米晶体来配合设备的应用；另一种是使用高精度光谱探索更深层次的激发态动力学。因此，更有效的合成技术改造和更深刻的载流子动力学研究是目前最有效的方法，这可提高无铅钙钛矿纳米晶体的应用前景。 研究基础 在前期的研究中，团队在钙钛矿光电材料设计与机理研究方面取得了一系列的原创性成果。前期我们团队通过离子掺杂诱导相转变，从非活性相转变为活性相，使得发光效率得到大幅度提高 (Angew. Chemie. Int. Ed. 2019, 58, 11642.) ; 在认识到晶型对发光调控的重要影响后，我们进一步地通过离子掺杂控制晶格变形程度进而调控发光峰的宽度，可以在实现高发光效率的同时随意控制发光峰宽度的窄化和拓宽(Chem. Eng. J. 2020, 125367; J. Lumin. 2020, 117045; 2D Mater. 2020, 7, 031008.)；最后我们为了开发多手段实现构象调控，我们通过引入不同的左右旋手性基团，从而实现手性的传递和放大(J. Mater. Chem. C. 2020, 8, 5673. Phys. Chem. Chem. Phys. 2020, 22, 17299.)。 研究进展 在这项工作中，赵广久团队创新地开发了高效光致发光钠铋双钙钛矿Cs2NaBiX6（X = Cl，Br）纳米晶体。该团队通过离子掺杂控制晶格畸变，促进自陷态激子的捕获，实现了超快的热载流子弛豫；同时，DFT理论计算分析表明离子掺杂后的晶体的能带结构从间接带隙转变为直接带隙，促进了电子空穴的辐射复合；此外离子掺杂也降低了晶体的体相缺陷，减少了缺陷产生的非辐射复合。以上三者的贡献综合作用从而大幅度促进了光致发光产率的提升，结果离子掺杂后的双钙钛矿Cs2NaBiCl6 NCs可显示约16％的明亮宽带光致发光PLQY，高于迄今为止报告的单组分钙钛矿发光材料（2-10％）。我们的研究为未来的新材料的开发和应用提供了指导。

项目成果/简介:近日，天津大学赵广久教授团队在钙钛矿材料的激发态化学机制研究方面取得突破性进展。相关研究成果发表在《Chemical Engineering Journal》（IF: 10.65）上。该团队首次合成了一种新型非铅双钙钛矿材料，并调控晶格畸变，调控了激发态载流子动力学，从而显著促进了光致发光量子产率的提升，对进一步的材料开发和应用有很强的指导意义。 研究背景 在过去的十年中，关于钙钛矿材料的开发和应用一直在光伏电池和发光领域得到了极大的发展。钙钛矿纳米晶体的与其块状材料相比，具有许多优势，例如钙钛矿纳米晶具有高的光致发光量子产率，颜色可调，同时易于大规模制备柔性器件。因此，卤化钙钛矿纳米晶体已成为研究人员的重要研究对象。 不幸的是，铅的毒性限制了卤化铅的进一步应用钙钛矿纳米晶体。最近报道了一些无铅钙钛矿纳米晶体的合成，但是其很难构造3D的钙钛矿结构，导致性能不佳。铅基钙钛矿的出色光学性能NC由独特的3D钙钛矿结构和ns2电子轨道，使其具有优异的电荷载流子行为。同时，几种双钙钛矿纳米晶体 3D结构取得了一些进展。但是有两个问题仍然存在。一种是开发更新颖的双纳米晶体来配合设备的应用；另一种是使用高精度光谱探索更深层次的激发态动力学。因此，更有效的合成技术改造和更深刻的载流子动力学研究是目前最有效的方法，这可提高无铅钙钛矿纳米晶体的应用前景。 研究基础 在前期的研究中，团队在钙钛矿光电材料设计与机理研究方面取得了一系列的原创性成果。前期我们团队通过离子掺杂诱导相转变，从非活性相转变为活性相，使得发光效率得到大幅度提高 (Angew. Chemie. Int. Ed. 2019, 58, 11642.) ; 在认识到晶型对发光调控的重要影响后，我们进一步地通过离子掺杂控制晶格变形程度进而调控发光峰的宽度，可以在实现高发光效率的同时随意控制发光峰宽度的窄化和拓宽(Chem. Eng. J. 2020, 125367; J. Lumin. 2020, 117045; 2D Mater. 2020, 7, 031008.)；最后我们为了开发多手段实现构象调控，我们通过引入不同的左右旋手性基团，从而实现手性的传递和放大(J. Mater. Chem. C. 2020, 8, 5673. Phys. Chem. Chem. Phys. 2020, 22, 17299.)。 研究进展 在这项工作中，赵广久团队创新地开发了高效光致发光钠铋双钙钛矿Cs2NaBiX6（X = Cl，Br）纳米晶体。该团队通过离子掺杂控制晶格畸变，促进自陷态激子的捕获，实现了超快的热载流子弛豫；同时，DFT理论计算分析表明离子掺杂后的晶体的能带结构从间接带隙转变为直接带隙，促进了电子空穴的辐射复合；此外离子掺杂也降低了晶体的体相缺陷，减少了缺陷产生的非辐射复合。以上三者的贡献综合作用从而大幅度促进了光致发光产率的提升，结果离子掺杂后的双钙钛矿Cs2NaBiCl6 NCs可显示约16％的明亮宽带光致发光PLQY，高于迄今为止报告的单组分钙钛矿发光材料（2-10％）。我们的研究为未来的新材料的开发和应用提供了指导。

本发明公开了一种快速测定钙系包芯线中金属钙含量的方法。 在常温常压下，利用 NH4Cl 溶液为溶样试剂、高纯金属镁或金属钙为 标准，采用气体容量法及相关装置，测定金属镁或金属钙标样及待测 样品在相同实验条件下产生氢气的体积，根据气体状态方程，通过比 较法计算出钙铁包芯线中金属钙的含量。本发明方法不仅适用于不同 含钙量的钙铁包芯线中金属钙的测定，还适用于不同含钙量的铝钙包 芯线、硅钙线等钙系包芯线中金属钙的测量。本发明

本项目以电石渣、石灰、烟道气、芒硝、氯化钙、废硫酸等“三废”资源作为原料,通过独创的工艺及高效节能新装备开发了系列可大规模、低成本生产的粒径均匀,平均粒径达到50纳米(nm)以下系列超微细钙类新产品。特别值一提的是在烟道气净化和超低排放的的同时,可充分利用其中的二氧化硫和二氧化碳和电石渣,实现＂以废治废＂,低成本、高品质生产纳米碳酸钙和硫酸钙。系列新产品具有很好的熔融加工和显著的增强及增韧性能，在塑料、橡胶、沥青、涂料、粘结剂等产品中大比例添加性价比优势突出,开发潜力巨大。