本技术成果主要利用非异氰酸酯法制备可生物降解结晶热塑性聚(醚氨 酯)及弹性体的方法。具体涉及以脂肪族二氨酯二醇与聚醚二元醇为原料，通过熔融缩聚的氨酯交换反应，得到可生物降解结晶热塑性聚(醚氨酯)及弹性体，属于聚氨酯技术领域。 聚氨酯是日常生活中应用非常广泛的高分子材料，具有良好的强度、韧 性和耐磨性等优异性能。聚氨酯目前主要由多异氰酸酯和含活泼氢化合物来合成，而多异氰酸酯有毒，对环境和人体有害，且其制备原料为剧毒的光气；同时，异氰酸酯可与水反应形成气泡，影响了聚氨酯的性能。为了克服这些缺点，近年来提出了非异氰酸酯法来合成聚氨酯，主要利用环碳酸酯与二元或多元胺反应制备。 本技术提供了一种对真空度和设备要求不高、操作简便、绿色环保的非异氰酸酯法，制备可生物降解结晶热塑性 聚(醚氨酯)及弹性体的方法。该方法原料便宜易得，制备的热塑性聚(醚 氨酯)结构规整、高分子量、结晶性能较好、力学性能优异，为脂肪族的直链结构，可被微生物和酶降解。本技术采用熔融缩聚氨酯交换的非异氰酸酯法，先以不同的二胺分别和环状碳酸酯反应制备直链型和脂环型两种二氨酯二醇，并将其中直链型二氨酯二醇聚合成预聚体(作为硬段)，再与聚醚二元醇(作为软段)及脂环型二氨酯二醇在催化剂存在下进行氨酯交换反应，得到可生物降解结晶热塑性聚 (醚氨酯)及弹性体。由此得到的聚(醚氨酯)具有脂肪族线形结构，该方法操作简便、绿色、清洁、高效，得到产物为热塑性材料，具有较高的分子量、较高的熔点、良好的结晶性能和优异的力学性能，可与常规异氰酸酯方法得到的聚氨酯媲美。其拉伸强度可达49.44MPa，断裂伸长率达1490.0％。可通过改变二氨酯二醇预聚体硬段和聚醚软段的长度以及软硬段、脂环型二氨酯二醇配比，从而得到性能各异的材料，可以是热塑性塑料，也可以是热塑性弹性体。

碳酸钙是聚丙烯（PP）常用的填料。但碳酸钙填充PP复合材料主要形成α-晶，导致PP复合材料冲击 强度和韧性降低。高韧性的β-已发现20多年，但β-PP复合材料至今未见产业化。其关键原因是碳酸钙表 面存在α-成核效应，导致β-成核效应的下降，难于获得高β-晶含量的高填充PP复合材料。制备β-PP 复合材料关键技术是如何实现碳酸钙表面的α-成核效应转变为β-成核效应，从而避免碳酸钙表面α-成 核效应对β-成核剂β-成核效应的影响。 本技术成果依据乙烯、丙烯聚合负载型高效催化剂原理和已知由硬脂酸钙与庚二酸反应形成庚二酸钙 为PP高效β-成核剂，利用酸钙反应的基本化学原理，碳酸钙表面与庚二酸反应在碳酸钙表面形成庚二酸 钙作为PP的β-成核剂，从而将碳酸钙表面的成核机理从α-成核效应转变为β-成核效应，获得对PP具有 β-成核效应的新一代纳米和微米碳酸钙。研究表明本碳酸钙应用于PP，不仅可以制备高含量β-晶的高填 充PP复合材料，而且碳酸钙存在增强作用，从而制备出具有高韧性、高刚性、高强度的碳酸钙填充PP复 合材料。

一、 项目简介通过近几年的研究，本课题组在纳米碳酸钙的晶形、粒径、分散性、制备工艺、生产设备选择等研究上取得了一定成果，在抗菌剂研究方面成功地解决了银系抗菌剂的变黑和稳定性问题。在实验室进行了制备纳米抗菌碳酸钙放大实验，取得了令人满意的结果，并就前期研究成果申请了技术发明专利。二、 项目技术成熟程度本项目为专利技术，处在中试阶段。实验结果重复性好，产品质量稳定。产品抗菌性能及白度随着在自来水中浸泡时间的变化结果见表1。由表中数据可以看出：产品的抗菌效果及白度是很稳定的。三、 技术指标  该项目已经取得了技术发明专利：以纳米碳酸钙为基体的抗菌材料的制备方法，专利号为ZL200910067771.1。四、 市场前景技术特点：1.工艺简单。不需要多步制备和高温烧结，整个制备都在液相进行，保证了抗菌成分在碳酸钙表面分布均匀。2.白度高。该产品在其应用的领域，其白度都能保证在90以上。3.抗菌效果好。纳米效应和光催化效应共同作用使得产品具有优良的抗菌性。4.成本低。碳酸钙较其他载体成本更低。5.应用方便。碳酸钙既是填料，又具有抗菌性能。市场前景：随着人们生活水平的提高和保健意识的增强，人们对工作和家庭环境卫生日益重视，尽量减少周围环境滋生的细菌对人体的侵害，然而环境的污染、病原微生物和病毒已经给人类带来了巨大的威胁，因此世界各国开始积极研制抗菌剂及抗菌制品。现在的抗菌剂可分为有机、天然和无机三大系列。研究表明，有机抗菌剂耐高温性差，抗菌长效性不佳，且对人体有害，容易产生抗药性；天然抗菌剂具有抗菌效率高和安全无毒等优点，但耐热性差，药效持续时间短，且资源有限，技术不成熟；无机抗菌剂由于容易工业化，且耐温性能和抗菌谱广、性能好而备受青睐。无机抗菌剂的主要成分是负载型银、锌或铜等，最常用的是Ag系抗菌剂。目前多以沸石、磷酸盐、硅胶、玻璃等无机材料为载体。但这类抗菌剂存在的主要缺点是：(1)抗菌剂的粒径一般在0.5-10微米，能够与病菌或细菌接触的表面积较小；（2）制备工艺复杂，而且由于采用碾磨法制备故抗菌有效成分的金属离子在载体表面的分布不均匀；（3）制备成本高且产品的白度低。（4）应用在塑料、造纸、涂料等产品中可能影响产品性能。本技术制备的抗菌纳米碳酸钙，粒度分布均匀、白度高、成本低。在有光或无光条件下均能发挥抗菌作用。该抗菌碳酸钙在橡胶、塑料、造纸、涂料、油墨、医药等行业具有广阔的应用前景。 该抗菌剂的基体纳米碳酸钙本身就是橡胶、塑料、造纸、涂料、油墨、医药等行业中广泛应用的添加剂，本技术给它赋予了抗菌功能，使产品的附加值大幅度提高。五、 规模与投资需求 生产规模根据厂家要求而定。投资受市场影响价格会有波动。六、 生产设备1. 新建厂需要石灰窑、化灰机、带搅拌反应釜、压滤机等设备；2. 在原有纳米碳酸钙生产流程基础上只需增加1-2个反应釜、2个抗菌剂配料釜即可；3. 若为普通轻钙生产线，需增加制冷系统，再增加1-2个反应釜、2个抗菌剂配料釜。七、 效益分析   每1万吨产品年利润500~1000万元人民币。受市场影响价格会有波动。八、 合作方式   专利转让、技术转让等方式，面议。九、 项目具体联系人及联系方式（包括电子邮箱）   胡琳娜：女，博士，教授。联系方式：手机号13622124805；qq号745852370；电子信箱hln@hebut.edu.cn

一、项目简介我国是碳酸钙资源大国，碳酸钙矿石几乎在全国各地区都有分布。由于原料广、无毒性、白度高，广泛用作橡胶、造纸、涂料、塑料、油墨、医药、食品、日化等行业的填料，可以节约母料，增容增量，降低成本。然而，我国丰富的碳酸钙矿石资源中有相当一部分属于低品位的石灰石矿，其镁、铁、硅等杂质含量较高，采用常规的碳化工艺所得产品的白度、镁含量等指标均达不到国标要求。为了充分利用我国丰富的石灰石资源，需要在传统间歇碳化法的基础上改进工艺，提高产品的白度，同时降低镁含量，以使产品达到优质碳酸钙的要求。对于使用低品位石灰石矿的厂家，结合碳酸钙增白技术，可以生产高品质碳酸钙产品。二、技术路线采用加入添加剂增加二氧化碳传质效率的方法来实现缩短碳化时间同时降低镁含量，结合选择适宜的化学增白方法，提高产品的白度，可以达到以低品位石灰矿制备高品质碳酸钙的目的。三、规模与投资不需增加设备投资，只需改变操作条件，在适当位置加入传质促进剂、增白剂即可，工艺简单。只增加传质促进剂、增白药剂的投资即可。药剂价格便宜、性能稳定且用量小。四、合作方式  技术转让。

具有乙酰乙酸酯基的化合物是一种可应用于室温快固化型或光固化型涂料、油墨、胶粘剂的新型主体 材料，与多官能丙烯酸酯、光产碱剂组合，可形成新型光固化配方，颜料着色体系深层固化效果好，可用 于特种UV油墨与UV色漆。本技术成果将树脂与丙烯酸酯、胺类催化剂组合，可形成室温快固化型配方， 也可创新的设计成接触式快速固化体系，适用于快干型喷墨印刷，喷出墨滴触及印布立即交联固化。本技 术成果即为该种多官能乙酰乙酸酯官能化低聚物的简便合成方法，可以将聚醚多元醇、聚酯多元醇、多元 脂肪醇、纤维素、改性纤维素等多种富含羟基的合成聚合物或天然高分子材料改性成为多官能化聚合物材 料，包括低聚物、与高分子材料。合成过程以微波作为促进手段，反应时间为2~30分钟。

已有样品/n针对当前人们使用油脂过多就会发胖，危及心脑血管健康，甚至导 致代谢疾病。为此，开发了甘二酯型保健油脂。该技术以大豆油、菜籽 油等为原料，以自制脂肪酶为催化剂，水、甘油为主要辅料，经过酶催 化水解和酯化反应，制备甘二酯，经分子蒸馏等分离，甘二酯含量可达 60%以上，远大于国家标准含量 42%的要求，提高附加值 10 倍以上。该产 品适用于各种人群，需求量巨大，可为减肥事业贡献力量。甘二酯型保健油脂可防止发胖，预防心脑血管病、糖尿病等代谢疾 病适用各种人群，需求量巨大，经济效益显著。

项目简介： 肟菌酯为含氟杀菌剂，具有高效、广谱、保护、治疗、渗透内吸 活性、2 冲刷、持效期长等特性。对作物安全，因其在土壤、水中可 快速降解，故对环境安全。是目前在农药界备受关注的新型杀菌剂。 项目特色： 1）甲基溴化反应：文献最高达到 78%，二溴化的副产物很难控 制。我们通过自主创新的催化剂增加反应选择性，提高反应效率，使 2-溴甲基-α-甲氧亚胺基苯乙酸甲酯 B 收率达到 90%，含量达到 96%。 2）间三氟甲基苯乙酮肟的合成：间三氟甲基苯基重氮硫酸盐与 乙醛肟生成间三氟甲基苯乙酮肟，收率达到 85%左右，达到文献水平。 3）肟菌酯产品的合成：从 2-溴甲基-α-甲氧亚胺基苯乙酸甲酯与 间三氟甲基苯乙酮肟缩合得到肟菌酯，含量达 96%，收率达 78%。 （文献是 56-70%）。 市场应用前景： 肟菌酯目前市场价格在 60-68 万/吨，以采购甲基-α-甲氧亚胺基 苯乙酸甲酯目前一吨肟菌酯原药成本价在 26-30 万/吨，如果自己合成上述原料，每吨原料成本还可以降低 5 万元左右，肟菌酯项目具有很 好的产业化前景。在厂房和生产公用平台具备条件下，投资 500 万元， 可以达到年产 100 吨规模。

项目简介： 肟菌酯为含氟杀菌剂，具有高效、广谱、保护、治疗、渗透内吸 活性、2 冲刷、持效期长等特性。对作物安全，因其在土壤、水中可 快速降解，故对环境安全。是目前在农药界备受关注的新型杀菌剂。 项目特色： 1）甲基溴化反应：文献最高达到 78%，二溴化的副产物很难控 制。我们通过自主创新的催化剂增加反应选择性，提高反应效率，使 2-溴甲基-α-甲氧亚胺基苯乙酸甲酯 B 收率达到 90%，含量达到 96%。 2）间三氟甲基苯乙酮肟的合成：间三氟甲基苯基重氮硫酸盐与 乙醛肟生成间三氟甲基苯乙酮肟，收率达到 85%左右，达到文献水平。 3）肟菌酯产品的合成：从 2-溴甲基-α-甲氧亚胺基苯乙酸甲酯与 间三氟甲基苯乙酮肟缩合得到肟菌酯，含量达 96%，收率达 78%。 （文献是 56-70%）。 市场应用前景： 肟菌酯目前市场价格在 60-68 万/吨，以采购甲基-α-甲氧亚胺基 苯乙酸甲酯目前一吨肟菌酯原药成本价在 26-30 万/吨，如果自己合成上述原料，每吨原料成本还可以降低 5 万元左右，肟菌酯项目具有很 好的产业化前景。在厂房和生产公用平台具备条件下，投资 500 万元， 可以达到年产 100 吨规模。

一、我们开发了有知识产权的新的生物柴油生产工艺，所得的的脂肪酸甲酯纯度比较高，杂质少，适合用于下游延伸产品的开发。配合我们的生物柴油生产工艺，我们进行了棉酚、低聚糖和天然维

甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA) 又称甲基丙烯酸环氧丙酯,是无色透明的液体,密度11074 ,折光率 114480 ,沸点189 ℃, 熔点- 50 ℃, 闪点84 ℃, 色相 (APHA) < 75 ,不溶于水,易溶于有机溶剂,对皮肤和粘膜有刺激性,几乎无毒。由于GMA 分子内既含有碳碳双键,又含有环氧基,具有很高的反应活性,可广泛应用于医药、感光材料,有机合成及聚合物改性等众多领域,所得的产品有优良的防紫外、耐水和耐热等特点,是一种重要的精细化工原料。本项目采取环氧氯丙烷与甲基丙烯酸钠在特定催化剂作用下反应，高收率制备甲基丙烯酸缩水甘油酯。主要原料： 甲基丙烯酸、环氧氯丙烷、碱、催化剂主要设备：普通反应釜及相关的减压蒸馏配套设备小试技术，可技术转移及合作中试开发联系人： 河北工业大学化工学院 王家喜 13389075337