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双极膜离子交换树脂电再生项目建议书
王方,王明亚 一、前言 目前常用的离子交换树脂再生技术是传统的酸碱再生工艺。它分别利用酸再生阳树脂,利用碱再生阴树脂,自离子交换树脂发明使用以来,这个再生工艺一直没有改变过。该工艺运行简单,性能可靠,一直在电厂化水和化工厂纯水制备生产中得到广泛应用。在近年来,该工艺采用自动化控制技术进行技术改进,虽然降低了工人的劳动强度,但是由于再生时需要使用酸碱这种危险化工品,仍然造成了酸碱使用、存贮等过程中对人员安全形成巨大的威胁。不断有工人因操作不当或设备老化导致酸碱泄漏而造成的人身伤害事故发生,因此许多化工企业和电厂都设置了“酸碱泄露事故安全预案”,保障酸碱这种危险化工品的安全使用。酸碱再生树脂后,还会产生大量的废酸废碱,排放后会污染环境。据专家研究,在这种离子交换树脂化学再生过程中,酸或碱的实际利用率很低,以H2SO4为例,只利用其中2%的H+离子,而98%的SO42—离子没有得到应用,以NaOH为例,只利用了42.5%的OH—离子,而57.5%Na+离子没有得到利用,这种废酸废碱无法回用,只能排放,给当地环境造成危害;随着人们对环境要求的不断提高和新兴技术的不断涌现,传统的酸碱再生工艺已经越来越不符合当今时代的要求。   二、双极膜树脂电再生项目简介 双极膜树脂电再生技术是一种上世纪90年代初新兴的膜工艺技术,双极膜树脂电再生工艺技术属于环保技术领域,已经达到国际领先水平,国内外暂无相类似的技术。它由双极膜制备酸碱系统,酸碱存贮系统、树脂再生系统,废液回收系统四个系统构成。 双极膜制备酸碱系统主要由双极膜、隔板、电极板等装置构成。其核心构成为双极膜。双极膜是阳离子交换层,阴离子交换层和中间亲水界面层复合而成。如图1所示:  图1 双极膜水解离示意图 在外加电场的条件下,理论上双极膜在电压达到0.83V时,就可以将中间亲水界面层吸收的水解离同时产生H+离子和OH—离子,通过必要的技术手段,将盐水(NaCl)中的阴阳离子Na+离子和Cl—离子分别引出,使得H+离子和Cl—离子结合形成酸(HCl),OH—离子和Na+离子结合形成碱(NaOH)。 需要指出的是双极膜电离水产生酸碱工艺和用食盐电解产生烧碱和氯气的工艺两者有本质的不同: 1、双极膜电离水产生酸碱耗能低,在膜间电压0.83V时开始工作,产生酸碱,而电解法的膜间电压至少为2.1V以上。 2、双极膜电离水产生酸碱没有逸出功,不大量产生气体。而电解过程产生大量的气体。 产生的酸碱经水泵收集至酸碱存贮系统备用。酸碱存贮系统的所收储的酸碱浓度为质量百分浓度3~5%,这个浓度的酸碱可以直接用于离子交换树脂的再生。由于酸碱浓度很低,所以使用十分安全,直接接触也不会灼伤皮肤。 树脂再生系统:除了将原有的酸碱输送系统改造后,其它的设备和原有的设备相比变化不大,这便于工人的操作和管理,也便于设备的稳定运行。 废液回收系统:当失效的离子交换树脂再生后,会产生了一定量的废酸废碱和部分破碎的树脂颗粒及杂质,根据具体情况,经废液处理后,除去杂质回收可作为盐水,再生制备酸碱。 和常规再生失效离子交换树脂工艺相比,而双极膜树脂电再生工艺技术(又称离子交换树脂电再生技术)只消耗电能和少量盐,电再生是靠水电离得到的H+和OH—离子,用于再生离子交换树脂。生成的酸碱经树脂再生使用后,大部分回用重新制备成为酸碱使用。使得物料循环运行,减少了排废。 双极膜电去离子装置电再生混床离子交换树脂的示意图如图2所示。  图2 双极膜电去离子装置电再生混床离子交换树脂的示意图 1—稀盐水罐;2—极水罐;3—双极膜电去离子装置;4—稀碱再生液罐;5—稀酸再生液罐;6—混床中阴树脂再生部分;7—混床中阳树脂再生部分 双极膜电去离子装置利用从稀盐水罐泵出的稀盐水,分别产生的3~5%酸和碱,(一般为盐酸和氢氧化钠)分别存入稀酸及稀碱再生罐备用。当失效的混床离子交换树脂再生时,先将混床中的失效阴阳树脂分层,再分别取出稀酸及稀碱直接再生,期间无需将酸液或碱液冲稀配制,再生后产生的废水经处理后,存入稀盐水罐回用。  三、双极膜树脂电再生工艺有如下特点从经济性上分析1)运行费用低:电再生过程耗能极低,在膜间电压0.83V时,双极膜就可以使水解离产生H+和OH—离子,且没有气体的逸出功消耗,电解水的能耗为 198.5KJ/mol,而双极膜水解离的能耗仅为 79.9KJ/mol,故不发生氢气和氧气逸出的相变。 和离子膜法制备酸碱相比(目前市场上的烧碱多用这种方法制得),当膜间电压加至2.1V时,氯化钠才开始电解,离子膜法的最终产物为烧碱和氯气,需要气体逸出功,因此和本技术有本质的不同。 经测算约消耗120度电,可以同时生产1吨3%的酸和碱,在市场上1吨30%盐酸的价格为400元/吨,1吨30%氢氧化钠的价格为800元/吨。用电再生法生产1吨30%的酸和碱的耗能为1200度电。若厂用电为0.2元/度电计算,则费用为240元。远低于用化学酸碱再生法(1200元)的运行费用。 2)降低了企业排污成本:电再生过程产生等摩尔数量的H+和OH—离子,这两者最终结合后产生中性的盐,无废酸碱排放,不污染环境。其中产生的大部分盐水经处理后,可以回用。减少了对环境物料的排放。排污费用基本为零。从安全性分析1)使用酸碱的浓度低,安全性好 直接制备供树脂再生浓度的酸碱,改变了原有的酸碱再生工艺,不需要用水力喷射器冲稀勾兑,一步到位,减少了操作步骤。 2)无需储备高浓度酸碱,减少了设备维护费用 树脂酸碱再生工艺需要存贮高浓度酸碱,每年必须对设备进行必要的维护,需要更换被腐蚀的阀门、管件、罐体,对地面、厂房进行涂漆防腐处理等。有人测算,每年的酸碱腐蚀设备维护费用就约数十万元,用电再生工艺用的是低浓度酸碱,对设备的腐蚀程度降低。可以大量节约费用。 3)对操作人员的安全性好 每年不少化工厂和电厂都会发生因酸碱管路或阀门的泄漏导致的人员伤害的事故。因此“酸碱泄露事故安全预案”也是不少化工厂和电厂每年进行安全培训的必修科目。当用电再生工艺后,由于所用的酸碱浓度很低约为3%~5%,对人体基本上伤害轻微,不会灼伤人体皮肤,人员操作安全性大大的提高。 4)符合安全生产的需要 酸碱是化工危险品,需要特定的槽车安全运输。国家反恐形势的严峻态势,天气等自然灾害的发生,会使得酸碱等危化品的运输发生困难,这是影响企业安全稳定生产的因素。使用电再生技术彻底摆脱了酸碱运输的难题,企业化水的生产不再受天气、安全等外部环境的干扰,这是对企业安全生产最大的贡献。从环保角度分析1)制水车间基本实现“零排放” 用电再生工艺制备后的酸碱基本回用,少量排放,再生后产生的废酸碱中和后形成的盐水,经处理后再次回用重新制备成为酸碱备用。这样循环使用。无需排废。 2)符合当前的环保形势 随着新的环保法的实施,国家对大气污染和水污染的管理越加严格。原来不需要治理的项目也要求治理了,比较典型的如“反渗透浓水的回收”。本项目符合环保的形势,产生的酸碱废水经处理后循环利用,不再外排。和当前形势相互呼应,有相当的现实意义。  四、集成了双极膜电再生技术的离子交换工艺和其他水处理工艺的比较 目前电厂化水处理中和离子交换工艺竞争的有反渗透工艺、电去离子制备纯水工艺等。双极膜电再生技术主要应用于离子交换工艺,它使得传统的离子交换工艺焕发了新春,使得原有离子交换工艺摆脱的传统用酸用碱等危险化学品的困扰,酸碱盐循环使用,减少了废酸废碱的排放。成为一个安全环保的绿色工艺。 1、和反渗透工艺比较 反渗透工艺,是一种压力驱动膜工艺,主要依靠水泵加压使水通过反渗透膜,截留下盐分。它有出水水质好,不用酸碱,管理方便的优点,和离子交换工艺相比它也有不少缺点: 1)反渗透工艺产生的浓水不便于回收,自用水量约15~30%,远远超过离子交换工艺的自用水量。 2)反渗透工艺为防止浓水中的钙镁离子在反渗透膜上结垢,需要不断添加阻垢剂、抗氧化剂等多种药剂,这不仅增大了浓水回收的难度,也增加的运行成本。 3)反渗透不适合直接制备超纯水,在电厂化水制备中,必须和其他工艺结合,如混床离子交换工艺、电去离子制备纯水工艺等,产水才能达到电厂用水的要求。不能像离子交换树脂工艺那样一步到位。 4)反渗透工艺的投资成本和运行成本都比较高。 下表是反渗透工艺和离子交换工艺的比较  2、和电去离子制备纯水工艺比较 电去离子制备纯水工艺是一种电驱动膜工艺,可以制备高纯水。该技术有占地面积小,自动化程度高,不用酸碱,出水水质好等优点,和离子交换工艺相比它也有缺点: 1)电去离子制备纯水工艺,适于制备高纯水,必须有前端的预处理,最好是使用反渗透工艺,一般用来代替离子交换的混床精处理工艺,从多年的使用经验看,电去离子制备纯水工艺最好配备两级反渗透系统,所以虽然该工艺的投资成本不高,但所有的配置加在一起,是离子交换树脂工艺投资成本的2~3倍。 集成了双极膜电再生技术离子交换工艺,使得该工艺也不再外购酸碱再生树脂,避免了因使用酸碱危险化工品的种种问题。和反渗透  总结: 本项目技术先进,利用当今最新的双极膜技术,用电和少量的盐再生失效的离子交换树脂,产生废水循环使用,没有排废。 本项目的优点: 1)稀酸碱再生剂需要多少,生产多少,没有酸碱再生剂的购置和长期贮运问题,浓酸碱属危险的化学品,要用专人审批购置,要使用特殊的防爆车辆运输,要专门的危险品库贮存,非常不便; 2)环保效益好,出水呈中性; 3)以百分质量浓度≤5%的稀酸碱运行,工人劳动条件有所改善; 4)操作有所简化,设备使用费用低,利于推广; 5)本发明产品特别适用于边疆和西部地区等酸碱供应困难的地区; 6)特别适用于火力发电厂或核电厂使用,尤其适合于老厂节能减排技改时使用。 本项目技术采用当前先进的双极膜技术,来改进传统的混床的再生工艺,尤其适用于在火力发电厂使用。  四、情况分析 结合晋城阳煤电厂的具体情况,和电再生项目的工作原理,进行数据分析。目前电厂的补给水系统由前置反渗透系统+阴床+阳床+混床组成,出水水量50m3/h,出水指标为电导率<0.2μS/cm,硅<20μg/L。 晋城阳煤电厂用酸碱量统计表及分析 表1阳床再生统计  从上表看出:#1阳床和#2阳床用酸为1.17-1.46吨,平均用酸1.19吨。 只有在2013.10.19同时存在两组阳床再生的问题 表2阴床再生统计  从上表看出:#1阴床和#2阴床用碱为1.16-1.17吨,平均用碱1.167吨 只有在2013.10.19同时存在两组阴床再生的问题 表3混床再生统计  混床再生次数约15~20天再生一次。 从上面电厂树脂酸碱再生时,使用酸碱情况可以看出,阳床用酸1.19吨(平均值),阴床用碱1.16吨(平均值),混床用酸0.19吨,用碱0.5吨。
清华大学 2021-04-13
一种离子团束 3D 打印装置及方法
本发明公开了一种离子团束 3D 打印装置,包括离子源、离子团 束打印头、XYZ 三轴移动平台和载物平台,离子源用于提供离子团束; 离子团束打印头包括牵引电极、一级静电透镜、限束光阑、多级磁偏 转装置和二级静电透镜,牵引电极用于从离子源中引出离子团束;一 级静电透镜用于提高离子团束的速度;多级磁偏转装置用于调整离子 团束的位置以减少像散以及实现离子团束消隐;二级静电透镜用于聚 焦得到所需孔径的离子团束;XYZ 三轴移动平台用于带动离子源和离 子团束打印头移动;载物平台,用于承接工件。本发明采用将离子团
华中科技大学 2021-04-14
离子交换纤维分离含铁铟和锌的混合溶液
Ø  成果简介:在湿法冶金中用于同时含有三价和二价金属离子的三价金属或二价金属的富集,浓缩和提纯。Ø  项目来源:自行开发Ø  技术领域:新材料Ø  应用范围:在湿法冶金中用于同时含有三价和二价金属离子的三价金属或二价金属的富集,浓缩和提纯。Ø  现状特点:目前已完成实验室模拟样品的分离和富集。Ø  技术创新:采
北京理工大学 2021-04-14
动力锂离子电池正极材料的改进与产业化
对锰酸锂,三元材料,富锂高容量高电压正极材料和高电压锰酸锂正极材料进行了多年的系统研究,通过合成方法,原料配比及掺杂改进,使所得的正极材料在循环稳定性,倍率性能及高温性能等方面都得到明显改进。综合性能达到国际先进水平。可以进行产业化和大规模应用,不但可以用于小型锂离子电池,更适合于大型的动力锂离子电池和储能电池。
江南大学 2021-04-13
AIC-3000空气正负离子检测仪ALPAIC2000
产品详细介绍赛格/空气负离子检测仪AIC-3000空气负离子测试仪美国ALPAIC3000TEL: 021 64609527 空气离子计数器吸入空气(或者其它含离子的气体)通过一个平行极板装置。外侧的两块极板保持正的或负的极化电压,中间是线性检测极板。极板空气间隙4mm,极化电场强度1000V/m由于具有整体的静电防护和强力的风扇,即使在有很强的静电场或有风的不利条件下也能给出精确的读数响应速度快,只需约2秒,提高测试效率体积小重量轻,操作简单方便;技术参数:测量范围 AIC-1000: 10-1,999,000 ions/cm3 (范围10-2百万个负离子) AIC-2000: 100-19,999,000 ions/cm3 (范围100-2千万个负离子) AIC-3000: 1000-199,999,000 ions/cm3 (范围1000-2亿个负离子)精 度 ±25%对快速离子(迁移率大于8×10-5m/s per V/m)分三档 : 低、中、高离子浓度读数稳定时间 响应时间2秒,正负离子切换10秒噪 声 10 ions/cm3(10秒内)串 扰 1:5000(离子选择性,正负离子间的干扰)电 池 9V碱性电池,备用状态10h,测量2h工作湿度 ≤99 %R.H (不凝结水)工作温度:温度 - 20 ~ +60°C尺寸重量 175×90×65(mm)/450g标准配置主机、接地线、使用说明书
上海乔宜实业有限公司 2021-08-23
抗氯离子渗透三合一测定仪
执行标准:GB/T50082-2009,JTG3420-2020,T/CBMF 37-2018 ,GB/T 31289-2014 2020稳压版,集RCM方法国标行标、电通量法、NEL法水泥标准及UHPC标准三种方法五种算法一体机。北京耐尔得公司自主研发的2020稳压版抗氯离子渗透三合一测定仪,采用自主研发的电压自动调压系统,可以精确地自动输出稳定的高精度电压,并可获得高精度电流,更好地保证设备的测量精度,各级电压皆优于标准要求。8寸触摸屏人机交互界面友好,试验夹具采用进口高纯度亚克力材料,无色透明,耐腐蚀强;多种方法一体机功能强大,全自动采集测控系统,测量精度满足并高于国家标准,是质检单位、科研单位优选产品。
北京耐尔得智能科技有限公司 2023-03-17
《江苏省科学技术奖励办法》发布
为了奖励在本省科学技术进步活动中做出突出贡献的个人和组织,调动科学技术工作者的积极性和创造性,打造具有全球影响力的产业科技创新中心,建设高水平科技强省,服务国家高水平科技自立自强,根据《中华人民共和国科学技术进步法》《国家科学技术奖励条例》《江苏省科学技术进步条例》等法律、法规,结合本省实际,制定本办法。
江苏省科技厅 2024-12-20
一种空心纳米碳球组装介孔碳纤维材料的制备方法
简介:本发明公开了一种空心纳米碳球组装介孔碳纤维材料的方法,属于介孔碳材料的制备技术领域。该方法以氨三乙酸和可溶性金属亚铁盐或镍盐为原料,溶剂热法合成金属配合物纤维前驱体,将配合物纤维前驱体在密闭条件或氩气气氛下焙烧可得由核壳结构纳米球组装的碳/金属氧化物(金属)复合物,将复合物纤维中纳米球的核(金属氧化物(金属))经酸蚀后,即可获得富含羧基基团、由纳米空心球组装而成的碳纤维材料。本发明的制备方法具有工艺简单,溶剂可回收再循环利用,制备成本低廉等优点;所制备的碳材料由纳米空心球组装而成,结构新颖,在吸附、催化剂载体等领域具有良好的应用前景。
安徽工业大学 2021-04-11
一种用于耐高温涂料的空心梯度轻质高红外热阻隔微球
本发明涉及一种用于耐高温涂料的空心梯度高红外热阻隔微球结构及其制备方法。本发明属于高温隔热材料技术领域。该陶瓷微球结构为空心,且陶瓷微球由MO2(M=Ti,Zr)、SiC两相组成,各相组分含量沿半径方向呈连续的梯度变化。该微球采用种子沉淀与先驱体转化法相结合,步骤为:首先磺化交联聚苯乙烯(SPS)微球,利用沉淀法将聚碳硅烷(PCS)与金属醇盐混合溶液滴加到搅拌着的SPS水溶液中,经烘干及熟化后得到梯度陶瓷先驱体包覆的SPS实心微球,再将实心微球于真空炉烧结(1000-1400℃),得到空心梯度陶瓷微球。本发明具有制备工艺简单,性能优异,产品红外热阻隔效果好,适用范围广等优点。
天津城建大学 2021-04-11
二氧化硅微球为载体的淋巴染料及其制备方法
本发明公开了二氧化硅微粒为载体的淋巴染料的制备方法,属于微纳米技术与临床 医学基础的交叉领域。本发明将标记淋巴结的染料通过吸附、包埋等方法连接到二氧化 硅微粒表面、孔隙或内部空腔中,形成可用于标记识别前哨淋巴结二氧化硅微粒。本发 明具有实质性特点和显著进步,本发明可通过二氧化硅的空间体积的位阻效应将染料截 留在前哨淋巴结或减慢流过前哨淋巴结的速度,此外,还可借助纳米二氧化硅所具有的 淋巴靶向性的特点使染料定向释放或定向缓释到淋巴结。本发明所提供的二氧化硅微粒 为载体的淋巴染料,可提高定位前哨淋巴结的方便性和准确性,在肿瘤普外科领域具有 重要的科学研究价值和广阔的应用前景。
同济大学 2021-04-13
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