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非异氰酸酯法制备可生物降解结晶热塑性聚(醚氨酯)及弹性体
本技术成果主要利用非异氰酸酯法制备可生物降解结晶热塑性聚(醚氨 酯)及弹性体的方法。具体涉及以脂肪族二氨酯二醇与聚醚二元醇为原料,通过熔融缩聚的氨酯交换反应,得到可生物降解结晶热塑性聚(醚氨酯)及弹性体,属于聚氨酯技术领域。 聚氨酯是日常生活中应用非常广泛的高分子材料,具有良好的强度、韧 性和耐磨性等优异性能。聚氨酯目前主要由多异氰酸酯和含活泼氢化合物来合成,而多异氰酸酯有毒,对环境和人体有害,且其制备原料为剧毒的光气;同时,异氰酸酯可与水反应形成气泡,影响了聚氨酯的性能。为了克服这些缺点,近年来提出了非异氰酸酯法来合成聚氨酯,主要利用环碳酸酯与二元或多元胺反应制备。 本技术提供了一种对真空度和设备要求不高、操作简便、绿色环保的非异氰酸酯法,制备可生物降解结晶热塑性 聚(醚氨酯)及弹性体的方法。该方法原料便宜易得,制备的热塑性聚(醚 氨酯)结构规整、高分子量、结晶性能较好、力学性能优异,为脂肪族的直链结构,可被微生物和酶降解。本技术采用熔融缩聚氨酯交换的非异氰酸酯法,先以不同的二胺分别和环状碳酸酯反应制备直链型和脂环型两种二氨酯二醇,并将其中直链型二氨酯二醇聚合成预聚体(作为硬段),再与聚醚二元醇(作为软段)及脂环型二氨酯二醇在催化剂存在下进行氨酯交换反应,得到可生物降解结晶热塑性聚 (醚氨酯)及弹性体。由此得到的聚(醚氨酯)具有脂肪族线形结构,该方法操作简便、绿色、清洁、高效,得到产物为热塑性材料,具有较高的分子量、较高的熔点、良好的结晶性能和优异的力学性能,可与常规异氰酸酯方法得到的聚氨酯媲美。其拉伸强度可达49.44MPa,断裂伸长率达1490.0%。可通过改变二氨酯二醇预聚体硬段和聚醚软段的长度以及软硬段、脂环型二氨酯二醇配比,从而得到性能各异的材料,可以是热塑性塑料,也可以是热塑性弹性体。
北京化工大学 2021-02-01
吸收并释放二氧化碳的气候友好型聚氨酯发泡剂
成果描述:传统的聚氨酯发泡剂存在消耗臭氧和导致全球变暖等问题,承受着巨大的环保压力。如目前使用的氢氟碳化合物地球变暖潜值是二氧化碳(CO2)的800多倍,长远来看其使用必将受到限制。本项目(专利申请号:201410182221.5)在国家自然科学基金的支持下,开发了疏水改性的聚乙烯亚胺材料,该材料能够可逆吸收二氧化碳,并在聚氨酯泡沫成型的过程中释放出二氧化碳来参与聚氨酯泡沫的形成。这种新型的发泡剂不消耗臭氧、不产生额外的温室效应、不燃,和聚氨酯泡沫的原料能均匀混合,可用于各种聚氨酯泡沫。 利用该发泡剂我们已制备出聚氨酯硬泡材料,其力学强度和密度均能达到现有泡沫的要求。目前正在研发可应用的聚氨酯软硬泡产品。该项目具有二氧化碳减排效应,将会受到国家产业政策的支持。市场前景分析:2013年我国氢氯氟碳发泡剂的用量为10万吨,年增长率为15%,到2014年约为12万吨。目前的氢氟碳发泡剂HFC-245fa和HFC-365mfc售价约为8万/吨,如果我们的市场占有率为5%,即有6000吨/年,按同样价格计算,市场年销售额可达4.8亿元。目前我们的气候友好发泡剂实验室成本为200元/kg(20万/吨),产业化以后成本会大大降低,可以达到甚至低于HFC的水平。 我们希望和企业一道,争取国家产业政策的支持,完成本气候友好发泡剂的产业化。与同类成果相比的优势分析:聚氨酯的第一代发泡剂氯氟碳(CFC-11)由于严重破坏臭氧层和产生温室效应(导致全球变暖),在我国已停止使用。第二代发泡剂氢氯氟碳(如HCFC-141b)臭氧消耗值已降至CFC-11的十分之一,仍有严重温室效应,按照“蒙特利尔议定书”的要求,我国2015年要实现基线水平17.5%的淘汰。第三代发泡剂为氢氟碳,如HFC-245fa和HFC-365mfc,这是目前接受的环保型发泡剂,不消耗臭氧,但地球变暖潜值仍为CO2的800倍,受“京都议定书”的限制,目前欧美已禁止使用,我国禁止也是迟早的事。 现在的环保型发泡剂还有烷烃,如环戊烷,不消耗臭氧,地球变暖潜值只有CO2的7倍,但存在可燃易爆的缺点。液体CO2发泡也是不错的选择,但这种发泡需要高压和制冷设备(使CO2保持液态),使用很不方便。 最近,美国霍尼韦尔公司公布第四代发泡剂(2015年美国专利US9,000,061 B2)1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd)用于聚氨酯泡沫,据报道,这种发泡剂不燃,地球变暖潜值低,所得泡沫导热系数比HFC-245fa低8%。这种发泡剂虽然对气候影响小,但发泡剂最终仍会排放到大气中(潜在影响未知),对于要求挥发性物含量低的泡沫(如汽车内饰)仍不合适。 我们研制的气候友好型发泡剂除CO2以外,不向大气排放任何挥发性物质,不破坏臭氧,不产生额外的温室效应(因CO2可来自于大气),不燃烧,可以像现有的发泡剂一样使用。根据目前的研究,所得泡沫除导热系数较高以外,其他性能均和现有泡沫性能相当,因此可广泛用于对绝热效果要求不高的领域,比如汽车内饰、沙发、床垫等等领域。
四川大学 2021-04-10
固体酸催化碳水化合物制备5-羟甲基呋喃甲醛(HMF)
成果描述:碳水化合物是生物质资源的主要组成部分,如何有效地将其转化为能源材料和大宗化学品是实现生物质资源利用的重要环节。5-羟甲基糠醛(HMF)是连接石油化工和基于碳水化合物化学的一种非常重要的平台化合物,由六碳糖转化生成5-羟甲基糠醛(HMF)是实现以上环节的关健。 采用酸改性的固体酸催化剂对碳水化合物转化为HMF表现出很好的催化活性,开发了由果糖或果聚糖催化制备HMF的化学工艺,研究了固体酸的组成和性质、反应条件对HMF收率的影响。在130 ℃、DMSO溶剂、条件下,以CSZA-3固体酸为催化剂,由葡萄糖转化为HMF可以获得最佳收率47.6 %;以CSZ固体为催化剂,由果糖转化为HMF可以获得60 %以上的收率。市场前景分析:生物质化工领域,精细化学品合成。与同类成果相比的优势分析:国内领先。催化剂活性评价: 110-150 °C、DMSO溶剂、N2气保护、反应时间2~4h,HMF收率 > 40 %。
四川大学 2021-04-10
常压烟气中二氧化碳大规模吸附捕集成套技术
气候变化问题已成为全世界关注的焦点,造成的各种全球性环境问题已向人类敲响了警 钟。气候变化的主要原因是以二氧化碳 (CO2) 为主的温室气体的排放量迅速增加。由于我国 煤炭能源占总能源70%,随着经济的快速增长,能源消耗需求量越来越大,CO2排放量逐年上 升,受到世界各国的广泛关注。因此我国在参与《联合国气候变化框架公约》活动中遭受的压 力将会越来越大,妥善应对全球气候变化问题,事关我国经济社会可持续发展目标的实现。 在非化石能源体系完整建立前,CO2捕集和封存的技术 (CCS) 具有减少成本及增加实现 温室气体减排灵活性的潜力。针对燃煤电厂、钢铁冶金、水泥建材和石油化工等大型工业常压 烟气的巨大烟气流量和流速,提高了大规模CO2捕集系统运行的费用和技术难度,现有的分离 技术面临着诸多挑战。无论是将CO2进行封存还是资源化利用,高效、低能耗的CO2捕集分离 技术是目前的主要瓶颈。吸附法因其设备简单、能耗低、易于实现自动化操作、低腐蚀性、过 程放大规律简单等因素具有一定的优势,是捕集分离CO2气体最有希望实现大规模应用的重要 备选技术之一。 燃煤电厂、钢铁冶金、水泥建材和石油化工等主要工业烟道气中CO2的大规模、低成本 捕集需要通过多种手段的创新和集成才能完成,涉及新型高效吸附材料开发、循环吸附/脱附 工艺优化、吸附设备设计、捕集过程与烟道气除湿除杂质过程及后续压缩液化利用或者封存过 程的系统集成优化、工厂低品位余热的合理利用。 华东理工大学对吸附法捕集CO2关键技术展开了系统研究,通过国际合作引进欧洲先进的 吸附捕集技术,建立循环吸附/脱吸过程的数学模型,开发两级多塔循环吸附捕集CO2工艺模 拟优化软件包。已设计和建设年处理量20万标米的常压烟道气CO2吸附捕集中试示范装置,捕 集能耗比现有技术能耗下降20%以上,形成成套自主的CO2吸附捕集技术,为国家CO2减排计 划提供先进技术支撑。
华东理工大学 2021-04-11
一种利用二氧化碳生产杀虫剂的工艺方法
一种利用二氧化碳生产杀虫剂的工艺方法,步骤如下:称取1,3‑环己二酮类底物、催化剂和Cs2CO3于Schleck瓶中,脱气,持续通入1atm的二氧化碳。加入溶剂,在50℃油浴中,反应48h。反应完成后,后处理,得到2(a‑e)。将得到的酸酰化,然后滴加到含有苯胺的二氯甲烷溶液中,常温下反应2h。反应完后,柱层析分离,得到3(a‑e)。将3(a‑e)加入到50%的浓硫酸中,80℃回流8h。通过分离,得到4(a‑e)。本发明针对现有技术存在的高毒性,高污染性问题,以发现新型的杀虫剂为目的,提供一种在常温常压条件下利用二氧化碳生产杀虫剂化合物3(3a-3e)以及由杀虫剂化合物3(3a-3e)制备杀虫剂化合物4(4a-4e)的方法。该发明操作简单,对设备要求较低,原料来源广泛且成本低,毒性低,处理简单,合成条件温和,产率更高,易于工业化放大,实现了更加高效环保的制备杀虫剂。
南开大学 2021-04-10
固体酸催化碳水化合物制备5-羟甲基呋喃甲醛(HMF)
成果描述:碳水化合物是生物质资源的主要组成部分,如何有效地将其转化为能源材料和大宗化学品是实现生物质资源利用的重要环节。5-羟甲基糠醛(HMF)是连接石油化工和基于碳水化合物化学的一种非常重要的平台化合物,由六碳糖转化生成5-羟甲基糠醛(HMF)是实现以上环节的关健。 采用酸改性的固体酸催化剂对碳水化合物转化为HMF表现出很好的催化活性,开发了由果糖或果聚糖催化制备HMF的化学工艺,研究了固体酸的组成和性质、反应条件对HMF收率的影响。在130 ℃、DMSO溶剂、条件下,以CSZA-3固体酸为催化剂,由葡萄糖转化为HMF可以获得最佳收率47.6 %;以CSZ固体为催化剂,由果糖转化为HMF可以获得60 %以上的收率。市场前景分析:生物质化工领域,精细化学品合成。与同类成果相比的优势分析:催化剂活性评价: 110-150 °C、DMSO溶剂、N2气保护、反应时间2~4h,HMF收率 > 40 %。 国内先进。
四川大学 2021-04-10
透平压缩机的跨临界二氧化碳热泵循环系统
当前环境问题已成为一个重要的全球问题,其中臭氧层破坏和温室效应问题 引起人们高度重视。传统的热泵热水器以氟利昂作为工质,不符合环保要求,而 人工合成的制冷剂又可能对环境造成潜在的、不可预知的危害。因此,开发环保 意义上的热泵热水器具有重要价值。 热泵热水器是以消耗少部分电能为代价,通过热力循环,将环境介质水、地 热源、空气等储存的能量加以发掘利用,用来生产热水。CO2 作为自然工质,以 其环保性、经济性、安全性、优良的传热特性、大单位容积制冷量等综合优势, 成为热泵工质的首选。由于其较低的临界温度,循环一般处于跨临界状态下运行。 所谓跨临界循环就是压缩机的吸气压力低于临界压力,但是排气压力高于临界压 力,工质在高压侧换热主要通过显热交换完成,其蒸发温度低于临界温度,循环 吸热过程仍在亚临界条件下,换热依靠潜热,高压侧温度和压力相互独立,使得 系统多了一个自由度或者可控参数。相较于常规亚临界循环,CO2 跨临界循环中 气体冷却器所具有的较高排气温度和较大温度滑移正好和冷却介质的温升过程 相匹配,温差不可逆损失减小,有利于提高系统性能,非常适用于家用水的加热。 而且 CO2 跨临界循环的容
西安交通大学 2021-04-10
基于过期医疗药品的二氧化碳缓蚀剂及其制备方法与应用
本发明公开了一种基于过期医疗药品的二氧化碳缓蚀剂及其制 备方法与应用,其中该二氧化碳缓蚀剂按照质量百分比包括:5%至 12%的过期丙硫氧嘧啶,8%至 20%的过期茴三硫,1%至 5%的表面 活性剂,20-40%极性有机溶剂,20-40%短链醇。本发明通过对构成二 氧化碳缓蚀剂的关键组分及其来源、配比进行改进,尤其采用过期丙 硫氧嘧啶和过期茴三硫这两类过期医疗药品,通过控制这两类过期药 品在该二氧化碳缓蚀剂中的质量百分
华中科技大学 2021-01-12
一种绿色新型的二氧化碳吸收剂的研究
针对目前传统二氧化碳捕集过程中能耗大以及环境污染等问题,我们采用绿色新型的吸收剂-胆碱氨基酸类离子液体作为替代品。胆碱氨基酸类离子液体具有低蒸汽压,稳定性好、优异的CO2吸收性能等优点;然而在实际应用过程中由于其较高的粘度和价格昂贵等一系列问题,限制了它在CO2分离领域的发展。如何使得离子液体代替传统醇胺用于CO2分离领域,是一个关键的技术性问题。本课题组分别将[Cho]AA与PEG200,纯水和纯水/MDEA三类溶剂进行结合,充分发
南京工业大学 2021-01-12
Pt基催化剂抗一氧化碳中毒催化加氢过程
催化加氢过程是现代工业的重要过程, 是清洁 燃料和高阶化学品生产中 的关键步骤。 经估算 催化加氢在整个 化学工业体系 中的占比 超过 3 0% 。 在 催化 加氢 工业 过程中, 虽然使用粗氢作为氢源 具有 工业装置简单 、 更高的经济性 等特点 ,但是粗氢中含有的少量一氧化碳 ( 从几百到几千ppm ) 会造成加氢催化剂很快失活。 这部分ppm 量 级的CO 由于 和贵金属催化剂具有很强的相互作用 ,在催化反应过程中占据催化活性位,从而使得反应物分子无法在催化剂表面吸附而导致催化剂中毒失活。 所以,现代催化加氢过程一般使用更为昂贵而且工业装置更为复杂的 高纯氢 系统作为 氢源。 发展新型高效贵金属催化剂,提高贵 金属 催化剂 对 CO 耐受度, 甚至 直接利用粗氢进行 低温 催化加氢反应 , 从而 降低加氢成本 和工业催化装置的复杂性 是该研究领域的重大挑战 。
北京大学 2021-04-11
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