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低聚合度多聚甲醛生产技术
低聚合度多聚甲醛(PF)是工业上重要的化工原料,具有纯度高、水溶性好、解聚完全等特点,便于储存和运输,是工业甲醛理想的替代品。我国低聚合度多聚甲醛主要应用于除草剂、杀虫剂、杀菌剂和熏蒸剂的生产, 约占多聚甲醛总消耗量的70%。PF每年总需求量在5万吨以上,其中80%依赖进口,1999年共进口多聚甲醛2.98万吨,2000年增加到3.5万吨以上。国内该产品的研究和生产起步于70年代,但发展缓慢、技术落后,产品质量较差,甲醛含量在92%以下,且溶解性能不好,含量95%的PF尚不能生产,不能满足市场需要。生产均采用37%的工业甲醛作原料,经多步真空浓缩脱水、再经聚合得到。生产中有大量10%~15%稀甲醛副产无法利用。真空浓缩对设备要求较高,耗蒸汽量大,浓缩中少量甲醛生成甲酸对设备腐蚀严重,每吨产品要耗工业甲醛4吨左右,有的厂家消耗定额高达5吨,原料成本就高达3500~4000元/吨,总成本在6000元/吨左右,而国外产品进口价在6000元/吨以下,生产成本无法与国外产品抗争。本研究是在南京工业大学承担的“八五”攻关课题“甲缩醛氧化制浓甲醛”成果基础上,着重研究由70%左右的浓甲醛经催化聚合、干燥制备低聚合度多聚甲醛技术。在实验室研究基础上进行模拟放大试验,为低聚合度多聚甲醛的工业化试验和生产提供设计数据。经过两年的研究,我们筛选了大量的聚合催化剂,优化了聚合和干燥的工艺条件,模拟试验了三种不同的聚合干燥设备,并进行了微波加热制PF的研究,到目前为止已完成全部模拟试验工作。
南京工业大学 2021-04-13
无催化剂熔融缩聚合成聚酯
研究团队发展并突破了Carothers建立的聚酯合成理论,提出了一种无催化剂缩聚的新机理,采用了一类能够形成五元环或者六元环酸酐的二元羧酸作为单体。 一、项目分类 关键核心技术突破 二、技术分析 聚酯是仅次于聚烯烃的第二大类人工合成高分子材料,被广泛应用于纤维、瓶材、薄膜等领域,与人们的生产生活密切相关。大多数商品化聚酯都是采用二元羧酸和二元醇在金属化合物的催化下通过熔融缩聚合成的。锑系催化剂是目前综合性能最好,应用最为广泛的催化剂,残留在聚酯中的金属锑对人类健康和环境有潜在危害,亟待开发新型绿色聚酯合成新方法,消除聚酯中残留催化剂的危害。 聚酯的工业生产一般分为两步反应:(1)二元羧酸和二元醇通过酯化反应合成低分子量羟基封端齐聚物;(2)酯交换反应脱除二元醇获得高分子量聚酯。其中第一步酯化反应不需要外加催化剂,通过二元羧酸单体自身的羧基自催化即可进行,而所谓的聚酯催化剂实质上是第二步反应的酯交换催化剂。只通过第一步酯化反应就有效提升聚酯分子量,避免第二步酯交换反应的进行,是无催化剂熔融缩聚合成高分子量聚酯唯一有效途径。早在高分子学科创立之初的上世纪20年代末,Carothers就研究了二元羧酸与二元醇可在羧酸单体自催化下熔融酯化缩聚,以期得到聚酯材料,然而产物分子量仅有2-5 kDa,性能太差而无法应用。酯化反应的低平衡常数和高熔体黏度下排除副产物水的困难,被普遍认为是导致自催化方法无法获得高分子量聚酯的原因。1941年,英国化学家Whinfield和Dickson受Carothers研究的启发创造性地提出了酯交换策略,通过酯交换反应脱除过量的二元醇合成了分子量高、力学性能优异的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),并由英国ICI公司在1946年实现工业化生产。目前几乎所有的商品化聚酯都是通过酯交换路线合成的,但是为了克服酯交换反应的能垒,催化剂的使用不可避免。Flory在1953年出版的《Princeples in Polymer Chemistry》上对此做了总结,认为自催化酯化缩聚合成高分子量聚酯是不可能实现的。 研究团队通过对自催化酯化缩聚机理的深入研究,得出自催化方法无法获得高分子量聚酯的原因仅仅在于反应过程中的官能团比例失衡,而非酯化反应的低平衡常数及副产物难以排出。研究团队发展并突破了Carothers建立的聚酯合成理论,提出了一种无催化剂缩聚的新机理,采用了一类能够形成五元环或者六元环酸酐的二元羧酸作为单体。过量的此类二元酸与伯二元醇酯化形成羧基封端的预聚物后,通过三步串联的基元反应:质子转移、酸酐形成和再次酯化反应,使得体系中的醇酸官能团比例不断趋近于等摩尔比,从而在不需要外加催化剂的条件下获得了高分子量的聚酯。该方法中聚酯产物分子量增长呈现出独特的“加速”模式,从而在与传统工艺相近的时间内,通过熔融缩聚获得了一系列的高分子量无催化剂聚酯,包括聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚丁二酸乙二醇酯(PES)、聚(丁二酸丁二醇酯-共-己二酸丁二醇酯)(PBSA)和聚(丁二酸乙二醇酯-共-对苯二甲酸乙二醇酯)(PEST)等。研究团队通过进一步深入研究聚合机理,优化聚合工艺,解决了无催化剂熔融缩聚合成聚酯的单体普适性问题,实现了PET、聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)等芳香族聚酯的无催化剂合成。 本成果解决了聚酯工业的百年难题,属于国际首创,并拥有完全的知识产权,具有巨大的应用潜力。
浙江大学 2022-07-22
铸造合金凝固特性分析仪
用于铸造生产现场准确评价铸铁、铸钢、铝合金、铜合金等线收缩、内应力、热裂的新型仪器。测试时,液态合金浇入湿型砂砂型中,系统可自动鉴别被测合金的凝固特性参数。该系统具有体积小、造型和砂箱定位简单准确、测量准确率高、可靠性好、抗干扰性强和操作方便等优点。
哈尔滨理工大学 2021-05-04
高温高性能高Nb -TiAl合金
陈国良院士的研究组在863及国家自然科学基金支持下,以创新的发展高温TiAl合金新思路,在国内外首次成功发展出有自己知识产权的高Nb 高温TiAl合金。该合金具有以下优点: 高温强度和使用温度与先进涡轮盘用变形镍基高温合金相同,比重比镍基高温合金小一半,减重效果达50%。 比普通TiAl合金的使用温度高60-100℃,强度高400~500 Mpa。 成分特点:高铌低铝(7/10Nb,£45Al)提高熔点和组织稳定性、高铌固溶强化及少量W、Hf、Mn、C、B、稀土等复合强化强化。   该项目先后获得部级自然科学一等奖和部级科技进步二等奖各三项。在高铌的强化作用和机制,形变诱导晶界结构和有序结构变化,形变孪晶和孪晶交截机制,层错能和超位错分解宽度研究等方面都有创造性成果。得到一项高铌钛铝合金专利,申请专利2项,发表文章约100篇。
北京科技大学 2021-04-11
钛合金高速切削用涂层刀具
钛合金由于具有比强度高、质量轻、耐蚀性好、高温性能好等优点,已经成为航空航天、石油化工、交通运输及生物医学等高端装备制造领域的关键工程材料之一。因其低热导率、高化学活性、低弹性模量和加工硬化等问题,使钛合金成为最典型的难加工材料。我国钛合金高速、高精度加工所用的高端刀具基本依赖进口,研发新型钛合金切削加工高端刀具已经成为解决制约我国高端装备制造业快速发展的关键,是我国急需解决的卡脖子问题之一。
东北大学 2021-04-10
触变注射成形镁合金
触变注射成形技术是目前唯一进行镁合金工业化生产的半固态成形技术。此技术及其产品具有诸多优点。但相关的理论还未完善,如组织和性能的研究不够全面和深入,成形件的热处理尚未开展,成形过程的数值模拟也较少见等,应用不够广泛。相关研究必将对完善触变注射成形技术的基础理论和扩大实际应用产生深远影响。/line本课题组全面深入的研究了触变注射成形AZ91D的组织,通过建立的微观组织定量分析体系对未熔固相进行了分析,并结合AZ91D粒料的等温处理实验结果,总结出了未熔固相演变的经验模型,接着探讨了其相应的热力学及物理特性。根据组织、孔隙率和试样拉伸断口形貌的变化,研究了工艺参数的影响,提出了拉伸断裂机制。热处理对成形件的影响也进行了探讨。
东南大学 2021-04-10
特种合金防垢防蜡装备
中国石油大学(华东)材料学院开发的特种合金防垢防蜡技术是以自主开发的特种功能合金为核心,流体与该合金接触之后,起到优异的阻垢防蜡效果。以该功能合金为核心制造的防垢防蜡装置可广泛适用于石油、化工、煤炭、发电、热力系统流动介质引起的油井、管线结垢结蜡区域。同时,该技术也可广泛应用于白色家电(如各种热水器、锅炉)、水处理等需要防垢阻垢领域。 该技术已申请了多项国家发明专利,具有自主知识产权,获得2017年教育部首届中国高校科技成果交易会“成果创新奖”,并已在国内多个油田和企业(如冀东油田、吉林油田、安庆石化等)得到广泛应用,2019年成功批量出口哈萨克斯坦,经济效益非常显著。
中国石油大学(华东) 2021-05-11
Ni基多元合金复合涂层技术
技术简介 在海洋、石油、造纸等行业工作的关键零部件,承受严重的腐蚀、磨损交互作用,工作环境恶劣,服役寿命短。本技术设计了系列镍基多元合金及高熵合金材料,计算混合焓、混合熵、以及合金化热力学和动力性分析,调控Cr、Mo、Al含量提高耐蚀性,调控原子半径差异性,提升固溶强化效应,获得以FCC/BCC简单固溶体结构为主的兼具耐磨耐蚀性能的复合涂层,满足在冲刷、冲蚀、磨蚀等零部件的表面强化技术需求。 创新点及性能指标 1、利用大原子半径的Mo、Al等合金元素的固溶强化效应和熵焓效应,获得以简单固溶体结构为主的耐磨蚀涂层。 2、调控Cr、Mo、Al含量,获得FCC/BCC双相结构和细晶组织,改善Cr的扩散能力,提高涂层的钝化性能。
山东科技大学 2021-05-11
形状记忆合金及应用技术
铁基形状记忆合金的研究居世界领先地位,在自然子刊《Nature Communications》发表文章;突破FeMnSi基形状记忆合金研究瓶颈,与长征机械厂等合作达到用户使用要求。
四川大学 2021-04-10
低模量人体植入用β钛合金
目前,在作为人体植入用金属材料的不锈钢系、钴铬合金系和钛系三大系列中,钛及钛合金以其优良的生物相容性、力学适应性、可加工性和在生物环境下的抗腐蚀性在临床上得到了越来越广泛的应用。同样,评价生物医用钛合金也采用以上的性能标准。钛合金的临床医学应用包括:骨科、矫形外科、牙科、口腔医学、以及医疗器械,如介入性血管支架等许多医学领域。在临床应用中,目前广泛使用的钛合金(如Ti-6AI-4V等)的弹性模量虽然较316L不锈钢、钴铬合金等生物医用材料的弹性模量低得多,但其弹性模量仍为骨弹性模量的4-10倍。这种种植体与骨之间弹性模量的不匹配,将使得载荷不能由种植体很好地传递到相邻骨组织,出现“应力屏蔽”现象,从而导致种植体周围出现骨吸收,最终引起种植体松动或断裂,造成种植失败。此外,最近的研究发现,钛合金中的V、Al、Fe、Co、Ni、Cr等元素对细胞的接触毒性较强,生物钛合金中不宜添加此类元素。因此,研制新型低模量的医用β钛合金成为最具有前途的医用植入材料之一。成功研制的新型低模量的医用β钛合金比原来的Ti-6AI-4V等合金具有更优良的性能,更适合作为人体植入用材料。 主要性能指标 1.不含对人体有害元素:V、Al、Fe、Co、Ni、Cr; 2.合金室温下为亚稳定的β组织; 3.较低的弹性模量,E为:50~80GPa; 4.室温抗拉强度大于800MPa,延伸率大于12%。
上海理工大学 2021-04-11
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