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高性能钒液流电池隔膜及其制备技术与应用
利用辐射技术研制电池的离子交换隔膜,最早从日本原子能研究所开始,出发点是代替Nafion的工艺,制备性价比更高的膜材料。电离辐射技术,特别是基于电子加速器的电子束辐射加工技术,不使用催化剂/引发剂,室温操作,高效快速, 适合大量生产。目前辐射加工技术已广泛应用于各种工业材料的生产,如电线、电缆、轮胎、发泡材料、热收缩材料等行业。本项目是在早期辐射接枝技术制备离子交换膜的基础上,在工艺体系中使用功能化离子液体代替含有阴阳离子一般离子交换功能基团,成功制备出具有更高耐热、化学稳定性、良好导电性、极为优异抗钒离子渗漏的两性离子交换膜(HUST-IL膜),并且在钒液流电池中的实际电池测试实验中电池效率优于Nafion系列膜。需要特别指出的是,本项目在制备工艺方面取得了重要突破,不需要一般阳离子交换膜中的磺化工艺,非常环保,并且在工艺上成功发展出替代传统固液接枝反应的工艺体系,避免了接枝反应的复杂工艺和质量控制问题;本项目的工艺技术,使电池隔膜的辐射制备工艺从传统的辐射接枝转变为辐射交联工艺,通过铺膜和固体膜辐照即可完成制备,与现有电线电缆片材的辐射交联工艺通用,工艺简单,极易量产和推广。 【技术优势】 (1) 本项目所得到的HUST-IL隔膜产品,其钒离子渗透率比Nafion膜(Nafion115,117)降低约1200倍,导电率提高3倍以上,电池效率实现了对Nafion膜的超越; (2) 在制备工艺方面的重要突破:不需要一般阳离子交换膜中的磺化工艺,非常环保,并且在工艺上成功发展出替代传统固液接枝反应的工艺体系,避免了接枝反应的复杂工艺和质量控制问题; (3) 本项目电池隔膜的辐射制备工艺从传统的辐射接枝转变为辐射交联工艺,通过铺膜和固体膜辐照即可完成制备,与现有电线电缆片材的辐射交联工艺通用,工艺简单,极易量产和推广。 【技术指标】 HUST-IL隔膜产品:钒离子渗透率比Nafion膜(Nafion115,117)降低约1200倍,导电率提高3倍以上,电池效率实现了对Nafion膜的超越。
华中科技大学 2023-07-19
发展了空间约束制备高稳定锂-硫电池正极材料
锂-硫电池因具有高理论能量密度且价格低廉,被认为是极具潜力的新一代 高能二次电池体系。然而,受限于硫及其放电产物硫化锂(Li2S)的绝缘特性, 以及充放电过程中形成的一系列多硫化锂中间产物易溶于电解液的缺点,导致锂 -硫电池中正极活性物质硫的利用率偏低和电池的循环稳定性欠佳,严重影响锂- 硫电池性能的发挥与实际应用。众所周知,单质硫主要以环状 S8 形式存在,而 这些易溶性多硫化物(Li2S8、Li2S6、Li2S4 等)主要产生于 S8 与 S2 之间的转 变过程中,而通过与碳材料复合可有效地解决
上海理工大学 2021-01-12
富锂层状及三元锂电池正极材料
富锂的层状结构 Mn 基氧化物及三元(NCM)材料具有高容量的特点,成本低廉,工作电压与现有电解液匹配,安全性好,考虑到振实密度,比容量等综合性能,其应用前景很好,适用于数码通讯类滇池、笔记本电脑、电动工具电池、汽车电池等。该项目具备产学研合作基础。 项目特色: 针对富锂锰基和三元正极材料首次充放电效率低,倍率性能交差,锂层中阳离子的混排、高电压下电极材料与电解液之间反应等问题,通过表面包覆、体相掺杂、颗粒微纳化和形貌控制等多种方法,以提高其电化学性能。 通过原位 XRD、XAS、EXAFS、电化学阻抗谱(EIS)、原位扫描电镜与透射电镜、扫描隧道显微镜、原位核磁共振、同步辐射和中子衍射等技术,获得无机材料及相关体系的原位分析与诊断新方法。 优化设计并研制新型电极,电池制备工艺技术,构筑高容量,长循环稳定性的新型锂电池。 市场应用前景: 扩大富锂层状与三元电极材料与新型锂电池技术成果的推广力度,促成成果转化和产业化,使中小型企业规模成长,提升电池行业研发水平和产业链结构优化,带动锂电池及储能产业发展。 
南开大学 2021-04-13
非钳燃料电池催化剂的设计与制备
汽车行业发展迅猛,能源需求巨大,机动车尾气的排放造成的环境污染日趋 严重。氢-氧质子交换膜动力燃料电池(PEMFC)以其高效、洁净、兼容可再生能 源技术等特点,被认为是后石油时代解决移动高性能动力电池的理想方案。然而, 当前PEMFC所使用的催化剂为贵金属Pt基催化剂,其对Pt资源的需求巨大,成 本高昂,难以成功商业化推广。因此,开发出符合动力输出性能的非钳燃料电池 技术,契合我国对高效节能、环境友好的高性能动力电池汽车的迫切需求。 以该项目为依托制备的非贵金属燃料电池催化剂以可以使单电池的最大输出 功率达到0. 6 W. cm-2,已经完全达到贵金属Pt基燃料电池的输出性能,可以满 足动力输入应用要求。目前,该催化剂形成完全自主知识产权的技术,属于国际 一流国内领军的高科技技术。该催化剂的成功推广势必将从根本上解决机动汽车 尾气对我国环境的污染问题,降低对石化能源的需求。 市场及经济效益分析: 全球范围内,燃料电池行业发展迅猛,行业总体步入正轨。2010年,燃料 电池堆的全球出货量有23万台,而在2007年只有1. 1万台出货量,2011年至 2012年的全球燃料电池的出货量有85%的年增长速度。在2010年全球售出的燃 料电池中,便携式燃料电池占到这一总数的95%,其中超过97%采用质子交换 膜燃料电池技术。2007年至2010年间,燃料电池出货量翻了 20倍。从应用上 看便携式小幅增长,交通运输应用在近几年大幅增长,而在电站的应用则呈现平 稳增长态势。2012年,燃料电池行业的收入超过10亿美元的全世界市值,并且 亚太国家运送超过3/4的燃料电池系统到世界各地。2014年起,按每年22. 6% 的复合年增长率计算,全球燃料电池产能在2020年预计将达到664.5兆瓦。在 未来六年时间里,各国政府对加氢站及相关氢基础设施的投入将成为这一增长的 推动力量。随着燃料电池技术在全世界范围内的广泛应用,作为其关键材料的催 化剂必将具有广阔的市场应用前景和丰厚的利润。 另外,制备该催化剂的原产料价格便宜、方法和工艺非常简单, 且生产过程中不会对环境造成污染,很容易开展下一步工业生产。
重庆大学 2021-04-11
磷酸氢锡去除养殖海水中重金属离子研 究
重金属污染事故频发,使其成为全社会持续高度关注的环境热点问题之一。吸附法具有投资少、操作简单、选择性好、不产生二次污染等优点,是中低浓度重金属废水处理的常用方法。但在高盐废水中,吸附过程往往受到共存干扰离子的影响,传统吸附剂的吸附容量较低。针对这一矛盾,本论文开展磷酸氢锡系列无机新型高效吸附材料的开发和应用研究。关于磷酸氢锡吸附特性及机理研究,目前开展的很少。关于磷酸氢锡的固定化理论及应用等方面的研究也未见报道。 本论文以模拟水热合成法和液相沉淀法分别合成得到晶体磷酸氢锡、无定形磷酸氢锡,采用平衡吸附法分别研究了单离子、双离子和三离子体系中对水溶液中Pb(II)、Cu(II)和Zn(II)的吸附性能,考察了高盐介质对吸附性能的影响,综合运用XRD、SEM、TEM、FT-IR、TG、比表面积和孔隙率测定、电位滴定等技术手段研究了两种材料的结构和表面化学特征,揭示了磷酸氢锡材料吸附重金属离子的机理。另分别采用三种主要成分均为SiO_2的材料负载无定形磷酸氢锡,考察了这些固定化材料在模拟海水中的吸附性能。
江苏海洋大学 2021-05-06
混合型锂离子超级电源的开发与应用转化
汽车的电动化趋势较为明确,开发车用电源系统成为研究的重点和汽车电动化进程的控制步骤。常规的汽车动力电源系统,如锂离子电池、铅酸电池和超级电容器等由于化学本质的限制,如何实现动力电源的功率密度、能量密度和寿命的统一,限制了汽车电动化进程。   在针对锂离子电池和电容器深入研究的基础上,开发了一种全新结构的混合型锂离子动力电源(美国专利:US62/1092330,发明人:郑俊生博士,郑剑平教授/院士)。这种新型动力电源从原理和根本上解决了锂离子电池和超级电容器内部混合的电压匹配的问题,首次实现了两者的有机混合,从而使得车用电源器件的功率密度、能量密度和寿命的统一。 这种新型电源器件的研究已经在实验室获得了很好的性能。他同时具备锂离子电池高能量密度的优点和超级电容器高功率密度和寿命的特征,也是目前唯一能真正满足美国先进电池协会(USABC)对汽车48V启动电源要求的车用电源器件。这种全新的电化学器件在其他方面也显示出了很好的应用前景,比如个人信息终端等电源。
同济大学 2021-04-11
pH和温度双重敏感的离子微水凝胶的制备方法
本发明涉及环境敏感型的高分子材料领域,旨在提供一种pH和温度双重敏感的离子微水凝胶的制备方法。该方法是将N-烷基丙烯酰胺类单体、含叔胺基团的双键化合物和引发剂在无水溶剂1,4-二氧六环或四氢呋喃中,无氧条件下进行自由基共聚反应;采用乙醚或石油醚为沉淀剂提取二元共聚物,经离心分离后真空干燥至恒重;将所得二元共聚物配制成水溶液,加入多卤代烷烃化合物,在40-70°C恒温搅拌;纯化后加入有机阳离子盐类化合物,室温下恒温搅拌即得pH和温度双重敏感的离子微水凝胶。该制备方法简单易控,得到的微水凝胶具有pH和温度双重敏感性,引入了聚离子液体的优良特性,纯度高、稳定性好,溶胀率大,适合在药物可控缓释和传感器等领域的应用。
浙江大学 2021-04-11
一种鲜切果蔬立式连续等离子杀菌装置
本实用新型提供了一种鲜切果蔬立式连续等离子杀菌装置,设计有等离子体发射器、等离子体发生器、传送带、PLC控制系统,所述等离子体发射器设有功率调节按钮、时间调节按钮、急停按钮、电源按钮,实现连续化杀菌;所述等离子体发生器设有阳极板、阴极板、温度传感器及防等离子体泄露装置;所述传送带为小孔型绝缘材料构成,上方均匀分布着数个绝缘材质的刮板;所述PLC控制系统设计为触摸屏,包括传送带启停、传送带速度的设定、等离子体发生器温度的监测、总电源的闭合。该装置通过传送带、数个阵列式发射电极实现连续化等离子体杀菌,杀菌效率高,工人劳动强度低,节省空间,杀菌后的果蔬产品保持鲜切果蔬原有的色、香、味及营养成分。
青岛农业大学 2021-04-11
双极膜离子交换树脂电再生项目建议书
王方,王明亚 一、前言 目前常用的离子交换树脂再生技术是传统的酸碱再生工艺。它分别利用酸再生阳树脂,利用碱再生阴树脂,自离子交换树脂发明使用以来,这个再生工艺一直没有改变过。该工艺运行简单,性能可靠,一直在电厂化水和化工厂纯水制备生产中得到广泛应用。在近年来,该工艺采用自动化控制技术进行技术改进,虽然降低了工人的劳动强度,但是由于再生时需要使用酸碱这种危险化工品,仍然造成了酸碱使用、存贮等过程中对人员安全形成巨大的威胁。不断有工人因操作不当或设备老化导致酸碱泄漏而造成的人身伤害事故发生,因此许多化工企业和电厂都设置了“酸碱泄露事故安全预案”,保障酸碱这种危险化工品的安全使用。酸碱再生树脂后,还会产生大量的废酸废碱,排放后会污染环境。据专家研究,在这种离子交换树脂化学再生过程中,酸或碱的实际利用率很低,以H2SO4为例,只利用其中2%的H+离子,而98%的SO42—离子没有得到应用,以NaOH为例,只利用了42.5%的OH—离子,而57.5%Na+离子没有得到利用,这种废酸废碱无法回用,只能排放,给当地环境造成危害;随着人们对环境要求的不断提高和新兴技术的不断涌现,传统的酸碱再生工艺已经越来越不符合当今时代的要求。   二、双极膜树脂电再生项目简介 双极膜树脂电再生技术是一种上世纪90年代初新兴的膜工艺技术,双极膜树脂电再生工艺技术属于环保技术领域,已经达到国际领先水平,国内外暂无相类似的技术。它由双极膜制备酸碱系统,酸碱存贮系统、树脂再生系统,废液回收系统四个系统构成。 双极膜制备酸碱系统主要由双极膜、隔板、电极板等装置构成。其核心构成为双极膜。双极膜是阳离子交换层,阴离子交换层和中间亲水界面层复合而成。如图1所示:  图1 双极膜水解离示意图 在外加电场的条件下,理论上双极膜在电压达到0.83V时,就可以将中间亲水界面层吸收的水解离同时产生H+离子和OH—离子,通过必要的技术手段,将盐水(NaCl)中的阴阳离子Na+离子和Cl—离子分别引出,使得H+离子和Cl—离子结合形成酸(HCl),OH—离子和Na+离子结合形成碱(NaOH)。 需要指出的是双极膜电离水产生酸碱工艺和用食盐电解产生烧碱和氯气的工艺两者有本质的不同: 1、双极膜电离水产生酸碱耗能低,在膜间电压0.83V时开始工作,产生酸碱,而电解法的膜间电压至少为2.1V以上。 2、双极膜电离水产生酸碱没有逸出功,不大量产生气体。而电解过程产生大量的气体。 产生的酸碱经水泵收集至酸碱存贮系统备用。酸碱存贮系统的所收储的酸碱浓度为质量百分浓度3~5%,这个浓度的酸碱可以直接用于离子交换树脂的再生。由于酸碱浓度很低,所以使用十分安全,直接接触也不会灼伤皮肤。 树脂再生系统:除了将原有的酸碱输送系统改造后,其它的设备和原有的设备相比变化不大,这便于工人的操作和管理,也便于设备的稳定运行。 废液回收系统:当失效的离子交换树脂再生后,会产生了一定量的废酸废碱和部分破碎的树脂颗粒及杂质,根据具体情况,经废液处理后,除去杂质回收可作为盐水,再生制备酸碱。 和常规再生失效离子交换树脂工艺相比,而双极膜树脂电再生工艺技术(又称离子交换树脂电再生技术)只消耗电能和少量盐,电再生是靠水电离得到的H+和OH—离子,用于再生离子交换树脂。生成的酸碱经树脂再生使用后,大部分回用重新制备成为酸碱使用。使得物料循环运行,减少了排废。 双极膜电去离子装置电再生混床离子交换树脂的示意图如图2所示。  图2 双极膜电去离子装置电再生混床离子交换树脂的示意图 1—稀盐水罐;2—极水罐;3—双极膜电去离子装置;4—稀碱再生液罐;5—稀酸再生液罐;6—混床中阴树脂再生部分;7—混床中阳树脂再生部分 双极膜电去离子装置利用从稀盐水罐泵出的稀盐水,分别产生的3~5%酸和碱,(一般为盐酸和氢氧化钠)分别存入稀酸及稀碱再生罐备用。当失效的混床离子交换树脂再生时,先将混床中的失效阴阳树脂分层,再分别取出稀酸及稀碱直接再生,期间无需将酸液或碱液冲稀配制,再生后产生的废水经处理后,存入稀盐水罐回用。  三、双极膜树脂电再生工艺有如下特点从经济性上分析1)运行费用低:电再生过程耗能极低,在膜间电压0.83V时,双极膜就可以使水解离产生H+和OH—离子,且没有气体的逸出功消耗,电解水的能耗为 198.5KJ/mol,而双极膜水解离的能耗仅为 79.9KJ/mol,故不发生氢气和氧气逸出的相变。 和离子膜法制备酸碱相比(目前市场上的烧碱多用这种方法制得),当膜间电压加至2.1V时,氯化钠才开始电解,离子膜法的最终产物为烧碱和氯气,需要气体逸出功,因此和本技术有本质的不同。 经测算约消耗120度电,可以同时生产1吨3%的酸和碱,在市场上1吨30%盐酸的价格为400元/吨,1吨30%氢氧化钠的价格为800元/吨。用电再生法生产1吨30%的酸和碱的耗能为1200度电。若厂用电为0.2元/度电计算,则费用为240元。远低于用化学酸碱再生法(1200元)的运行费用。 2)降低了企业排污成本:电再生过程产生等摩尔数量的H+和OH—离子,这两者最终结合后产生中性的盐,无废酸碱排放,不污染环境。其中产生的大部分盐水经处理后,可以回用。减少了对环境物料的排放。排污费用基本为零。从安全性分析1)使用酸碱的浓度低,安全性好 直接制备供树脂再生浓度的酸碱,改变了原有的酸碱再生工艺,不需要用水力喷射器冲稀勾兑,一步到位,减少了操作步骤。 2)无需储备高浓度酸碱,减少了设备维护费用 树脂酸碱再生工艺需要存贮高浓度酸碱,每年必须对设备进行必要的维护,需要更换被腐蚀的阀门、管件、罐体,对地面、厂房进行涂漆防腐处理等。有人测算,每年的酸碱腐蚀设备维护费用就约数十万元,用电再生工艺用的是低浓度酸碱,对设备的腐蚀程度降低。可以大量节约费用。 3)对操作人员的安全性好 每年不少化工厂和电厂都会发生因酸碱管路或阀门的泄漏导致的人员伤害的事故。因此“酸碱泄露事故安全预案”也是不少化工厂和电厂每年进行安全培训的必修科目。当用电再生工艺后,由于所用的酸碱浓度很低约为3%~5%,对人体基本上伤害轻微,不会灼伤人体皮肤,人员操作安全性大大的提高。 4)符合安全生产的需要 酸碱是化工危险品,需要特定的槽车安全运输。国家反恐形势的严峻态势,天气等自然灾害的发生,会使得酸碱等危化品的运输发生困难,这是影响企业安全稳定生产的因素。使用电再生技术彻底摆脱了酸碱运输的难题,企业化水的生产不再受天气、安全等外部环境的干扰,这是对企业安全生产最大的贡献。从环保角度分析1)制水车间基本实现“零排放” 用电再生工艺制备后的酸碱基本回用,少量排放,再生后产生的废酸碱中和后形成的盐水,经处理后再次回用重新制备成为酸碱备用。这样循环使用。无需排废。 2)符合当前的环保形势 随着新的环保法的实施,国家对大气污染和水污染的管理越加严格。原来不需要治理的项目也要求治理了,比较典型的如“反渗透浓水的回收”。本项目符合环保的形势,产生的酸碱废水经处理后循环利用,不再外排。和当前形势相互呼应,有相当的现实意义。  四、集成了双极膜电再生技术的离子交换工艺和其他水处理工艺的比较 目前电厂化水处理中和离子交换工艺竞争的有反渗透工艺、电去离子制备纯水工艺等。双极膜电再生技术主要应用于离子交换工艺,它使得传统的离子交换工艺焕发了新春,使得原有离子交换工艺摆脱的传统用酸用碱等危险化学品的困扰,酸碱盐循环使用,减少了废酸废碱的排放。成为一个安全环保的绿色工艺。 1、和反渗透工艺比较 反渗透工艺,是一种压力驱动膜工艺,主要依靠水泵加压使水通过反渗透膜,截留下盐分。它有出水水质好,不用酸碱,管理方便的优点,和离子交换工艺相比它也有不少缺点: 1)反渗透工艺产生的浓水不便于回收,自用水量约15~30%,远远超过离子交换工艺的自用水量。 2)反渗透工艺为防止浓水中的钙镁离子在反渗透膜上结垢,需要不断添加阻垢剂、抗氧化剂等多种药剂,这不仅增大了浓水回收的难度,也增加的运行成本。 3)反渗透不适合直接制备超纯水,在电厂化水制备中,必须和其他工艺结合,如混床离子交换工艺、电去离子制备纯水工艺等,产水才能达到电厂用水的要求。不能像离子交换树脂工艺那样一步到位。 4)反渗透工艺的投资成本和运行成本都比较高。 下表是反渗透工艺和离子交换工艺的比较  2、和电去离子制备纯水工艺比较 电去离子制备纯水工艺是一种电驱动膜工艺,可以制备高纯水。该技术有占地面积小,自动化程度高,不用酸碱,出水水质好等优点,和离子交换工艺相比它也有缺点: 1)电去离子制备纯水工艺,适于制备高纯水,必须有前端的预处理,最好是使用反渗透工艺,一般用来代替离子交换的混床精处理工艺,从多年的使用经验看,电去离子制备纯水工艺最好配备两级反渗透系统,所以虽然该工艺的投资成本不高,但所有的配置加在一起,是离子交换树脂工艺投资成本的2~3倍。 集成了双极膜电再生技术离子交换工艺,使得该工艺也不再外购酸碱再生树脂,避免了因使用酸碱危险化工品的种种问题。和反渗透  总结: 本项目技术先进,利用当今最新的双极膜技术,用电和少量的盐再生失效的离子交换树脂,产生废水循环使用,没有排废。 本项目的优点: 1)稀酸碱再生剂需要多少,生产多少,没有酸碱再生剂的购置和长期贮运问题,浓酸碱属危险的化学品,要用专人审批购置,要使用特殊的防爆车辆运输,要专门的危险品库贮存,非常不便; 2)环保效益好,出水呈中性; 3)以百分质量浓度≤5%的稀酸碱运行,工人劳动条件有所改善; 4)操作有所简化,设备使用费用低,利于推广; 5)本发明产品特别适用于边疆和西部地区等酸碱供应困难的地区; 6)特别适用于火力发电厂或核电厂使用,尤其适合于老厂节能减排技改时使用。 本项目技术采用当前先进的双极膜技术,来改进传统的混床的再生工艺,尤其适用于在火力发电厂使用。  四、情况分析 结合晋城阳煤电厂的具体情况,和电再生项目的工作原理,进行数据分析。目前电厂的补给水系统由前置反渗透系统+阴床+阳床+混床组成,出水水量50m3/h,出水指标为电导率<0.2μS/cm,硅<20μg/L。 晋城阳煤电厂用酸碱量统计表及分析 表1阳床再生统计  从上表看出:#1阳床和#2阳床用酸为1.17-1.46吨,平均用酸1.19吨。 只有在2013.10.19同时存在两组阳床再生的问题 表2阴床再生统计  从上表看出:#1阴床和#2阴床用碱为1.16-1.17吨,平均用碱1.167吨 只有在2013.10.19同时存在两组阴床再生的问题 表3混床再生统计  混床再生次数约15~20天再生一次。 从上面电厂树脂酸碱再生时,使用酸碱情况可以看出,阳床用酸1.19吨(平均值),阴床用碱1.16吨(平均值),混床用酸0.19吨,用碱0.5吨。
清华大学 2021-04-13
等离子生物技术处理医疗污水的成套设备
安徽建筑大学环境与能源工程学院联合安徽华丰节能环保科 技有限公司,研发了等离子医疗污水处理成套设备!此项技术包 含了等离子技术、纳米气泡技术和生物技术,经本设备处理后的 医疗污水均可达标排放。 设备优点:1、无需投放药剂;2、不产生二次污染;3、设备和 运营成本低;4、自主知识产权(已申请17项国家专利)。
安徽建筑大学 2021-01-12
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