本发明公开了一种砷价态的测定方法。包括:(1)向待测样品中加入提取液,待产生的气体释放完全后,通过微波进行消解,将消解液过滤,用提取液洗涤残渣,收集洗涤液,将其与滤液混合定容;待测样品为煤或生活垃圾焚烧灰渣、土壤或污泥;提取液为 H3PO4 和抗坏血酸的混合溶液;(2)将三价砷和五价砷分离;(3)对分离出的三价砷和五价砷进行还原,得到砷化氢气体;(4)对不同价态的砷还原得到的砷化氢气体进行测定,得到待测样品中三价砷和